[发明专利]含有苯并噁嗪化合物的涂料组合物

说明书

                  技术领域

本发明涉及一种涂料组合物及其生产方法，特别是包含一种含有苯并噁嗪环的化合物，并在加热时可形成涂料膜的涂料组合物及其生产方法，及一种阳离子电沉积涂料组合物，特别是包含一种含有N-取代苯并噁嗪环的化合物的阳离子电沉积涂料组合物。

                        背景技术

人们希望由涂覆过程得到的涂料膜具有平滑的表面主要是为了改善其外观。因此，提供了多种用以提高平滑性的添加剂。特别是用于电沉积涂覆的涂覆生产线中，涂覆本体的外表面有时会被“过烘焙”，即在高于预设烘焙温度下进行烘焙，从而使涂覆膜的平滑度劣化。

另一方面，已知苯并噁嗪化合物经加热可以进行开环聚合，日本公开公报2001-19844公开了一种含有聚亚苯基醚树脂和苯并噁嗪化合物的热固树脂组合物。在此文中，使用苯并噁嗪化合物是基于其可以进行开环聚合，但其中并没有对其用作添加剂进行描述。

同样，由于阳离子电沉积涂料可以对甚至是复杂形状制品的细节进行涂覆，并可进行自动且连续的涂覆，其广泛用于希望有强抗蚀性能的大尺寸和形状复杂制品，如机动车的底涂层。其还广泛用作可工业应用的涂覆方法，因为与其他涂覆方法相比其具有极高的涂覆使用效率从而具有经济优势。

通常用于机动车等的阳离子电沉积涂料包含一种酸中和的氨改性环氧树脂和一种嵌段异氰酸酯固化剂及一种用做防锈剂的含铅化合物。但是，从环保角度考虑，无铅阳离子电沉积涂料目前发展势头迅猛。

关于无铅阳离子电沉积涂料，一种以环氧树脂为骨架，包括含有锍和炔丙基以及不饱和双键的树脂组合物的阳离子电沉积涂料组合物公开在日本公开公报2000-38525中。该阳离子电沉积涂料组合物的深镀能力高，甚至能在形状复杂制品的背面形成足够厚的涂料膜，以此确保甚至在其背面的抗腐蚀能力。

与含铅化合物的组合物相比，该阳离子电沉积涂料组合物表现出的抗腐蚀能力还不够，因此，希望能有一种不使用任何重金属却能提高抗腐蚀能力的方法。

                      发明内容

本发明的一个目的在于提供一种新型的用于提高涂料膜平滑性的方法，和不含任何基于重金如铅化合物的防锈剂，并能形成具有高抗腐蚀涂料膜的阳离子电沉积涂料组合物。

本发明的涂料组合物在加热时形成涂料膜的涂料组合物，其包括树脂固体质量的0.5-20wt％的含N-取代苯并噁嗪环的化合物，所述化合物由下面的通式(1)表示。

所述含N-取代苯并噁嗪环的化合物优选为3，4-二氢-3-苯基-1，3-苯并噁嗪，3，4-二氢-3-甲基-1，3-苯并噁嗪，6，6-(1-甲基亚乙基)双(3，4-二氢-3-苯基-1，3-苯并噁嗪)或6，6-(1-甲基亚乙基)双(3，4-二氢-3-甲基-1，3-苯并噁嗪)。所述加热可以在80-240℃下进行。

所述涂料组合物可以是阳离子电沉积涂料组合物。

本发明涂料组合物的制备方法包括：在加热下向形成涂料膜的涂料中加入树脂固体质量0.5-20wt％的由通式(1)表示的含N-取代苯并噁嗪环的化合物。

本发明的阳离子电沉积涂料组合物包括树脂固体质量0.5-20wt％的由通式(1)表示的含N-取代苯并噁嗪环的化合物，和一种作为树脂基料的含不饱和烃基的硫化物改性的环氧树脂。所述含N-取代苯并噁嗪环的化合物优选为3，4-二氢-3-苯基-1，3-苯并噁嗪，3，4-二氢-3-甲基-1，3-苯并噁嗪，6，6-(1-甲基亚乙基)双(3，4-二氢-3-苯基-1，3-苯并噁嗪)或6，6-(1-甲基亚乙基)双(3，4-二氢-3-甲基-1，3-苯并噁嗪)。

在本发明的阳离子电沉积涂料组合物中，带有羟基或酰胺基团的有机酸优选用作中和酸。所述不饱和烃基可以是炔丙基，所述环氧树脂可以是酚醛环氧树脂。

本发明的阳离子电沉积涂料组合物基本上不含铅。

本发明的涂料组合物包括由通式(1)表示的含N-取代苯并噁嗪环的化合物：其中R为含1-8个碳原子的烃基，如甲基、苯基、环己基、乙烯基苯基等，所述N-取代苯并噁嗪环是R连到氮原子上的苯并噁嗪环。