[发明专利]改良的杀虫剂中间体制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种杀虫剂中间体的制备方法。

背景技术

在EP0295117和WO87-03781专利中，描述了作为具有杀虫活性的苯并吡唑类化合物的中间体5-氨基-1-芳基-3-氰基吡唑的制备方法，这些方法是已知的。在CN1249747A专利中将这些制备方法做了改进，提出了将2-芳基亚肼基丁二睛[化合物(V)]在碱性介质中关环得到化合物(I)的方法，其结构式是，同时还提出了通过化合物(III)和化合物(IV)来制备化合物(V)的方法。

而在CN1213366A专利中，描述了另一种制备方法：先在乙醇的溶液中进行2，3-二氰基丙酸脂的制备，然后再于上述反应液中进行重氮化和化合物(II)的制备，接下来通氨进行关环，蒸去乙醇，加入另一种混合溶剂，经水洗、浓缩、冷却、结晶、过滤、母液再浓缩、冷却、结晶、过滤，合并产物，得到化合物(I)。

CN1249747A专利所描述的方法，可以高收率、高含量的从化合物(V)得到(I)，而在从化合物(III)和(IV)制备化合物(V)时，收率则不能令人满意、且产物需要提纯。此外，得到的化合物(V)直接制备化合物(I)的方法是经分离和提纯后加入另一种溶剂才能得到化合物(I)，操作复杂，对工业生产不利，对经济也不利。

CN1213366A所描述的方法中，由于存在反应需在无水状态下进行，反应过程中需要更换溶剂，反应产物需经浓缩、冷却、结晶、过滤、母液再浓缩、冷却、结晶、过滤等问题，反应周期长，操作繁杂，对工业生产也不利。

发明内容

本发明的目的就是为了解决上述问题，提出一种方便、快捷，所获产品含量高、收率高的改良的杀虫剂中间体制备方法。

本发明的技术解决方案：

一种改良的杀虫剂中间体制备方法，该中间体的分子式为(I)，

其中：B是N或-CR₅，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅独立地选自C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、羟基、硝基、氰基、氨基、-SH和是由1-5个选自卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、羟基、硝基、氰基、氨基、羧基等基团取代的苯基或吡啶基，这些基团或相同，或不相同；所述制备方法包括使分子式为(II)的化合物直接进行关环制得，其中R₁、R₂、R₃、R₄和B的定义同上，R₆为C₁-C₄的烷基，该方法在碱性物质存在下进行，碱性物质与分子式为(II)的化合物的摩尔比范围是1∶1到10∶1；且分子式(II)的化合物是由独立制备的分子式为(III)的化合物与独立制备的分子式为(IV)的重氮盐反应得到，式(III)的化合物中，R₆为C1-C4的烷基，式(IV)的化合物中，B、R₁、R₂、R₃、R₄的定义同上，X是硫酸氢根。

本发明的改良的杀虫剂中间体制备方法，其方法方便、快捷，操作简便，而且不需分离和提纯，即可直接用于制备杀虫剂的中间体，所获产品含量高、收率高。

具体实施方式

本发明的第一个目标是提供一个5-氨基-1-芳基-3-氰基吡唑这一杀虫剂中间体{即化合物(I)}的制备方法。本方法方便、快捷，所获产品含量高、收率高。

本发明的另一个目标是提供2，3-二氰基-2-[(芳基)偶氮基]丙酸脂{即化合物(II)}的制备方法。本方法操作简便、所获产物含量高、收率高。而且不需分离和提纯，即可直接用于制备5-氨基-1-芳基-3-氰基吡唑。

本发明的第一个目标可以通过下列式(一)来表示：