[发明专利]聚偏氯乙烯系树脂组合物及其制造方法

说明书

                         技术领域

本发明涉及聚偏氯乙烯系树脂组合物，更详细地讲，涉及加工性、热稳定性、色调、颜料的分散性、气体阻隔性等好的聚偏氯乙烯系树脂组合物。本发明的聚偏氯乙烯系树脂组合物可抑制粗大的异物、颜料凝聚块、色斑等的发生，具有有高级感的色调、并可赋予密封性、强度、与食品的密合性好的包装用薄膜。

本发明还涉及聚偏氯乙烯系树脂组合物的新型制造方法，及将聚偏氯乙烯系树脂组合物成型制成的薄膜。本发明还涉及适合聚偏氯乙烯系树脂着色的着色用树脂组合物。

                         背景技术

聚偏氯乙烯系树脂(以下简称为“PVDC系树脂”)，一般是偏氯乙烯单体(以下简称为“VDC”)与其他单体(共聚单体)的共聚物。VDC的均聚物，软化温度与分解温度接近，很难采用挤出成型等的熔融加工。另外，VDC的均聚物与增塑剂的相溶性小，很难采用增塑改善加工性。

因此，PVDC系树脂，是通过VDC与其他的单体的共聚进行内增塑、赋予加工性的共聚物。大多数的情况还在PVDC系树脂中添加增塑剂改善熔融加工性。作为共聚单体，氯乙烯、丙烯酸酯等是代表性的单体。

一般，用悬浮聚合法制造成型为薄膜、片材、纤维等的挤出级的PVDC系树脂。挤出级的PVDC系树脂，一般作为具有40～600μm左右的平均粒径的粉体树脂调制。PVDC系树脂的粉体树脂热稳定性差，进行熔融加工时容易分解产生盐酸气。另外，PVDC系树脂的粉体树脂，即使PVDC系树脂是共聚物，加工温度与分解温度也相当接近。因此，只用PVDC系树脂的粉体树脂进行挤出成型等的熔融加工是困难的。

因此，为了满足加工性及成型物的要求特性，一般采用在PVDC系树脂的粉体树脂中，添加热稳定性、增塑剂、润滑剂等的各种添加剂进行混合、调制所谓的组合物(树脂组合物)、将该组合物进行挤出成型的方法。将PVDC系树脂的组合物挤出成型制得的薄膜(也包括片材)由于阻隔性、耐热性、热收缩性等优异，作为单层薄膜或多层薄膜，已作为鱼肉香肠、畜肉加工品等加工食品的包装材料等使用。

作为PVDC系树脂的热稳定剂，一般用环氧化合物。然而，用PVDC系树脂的粉体树脂中加有环氧化合物的组合物进行挤出成型时，在成型物的表面上有随着时间变化而析出环氧化合物的问题。环氧化合物的添加量越多该问题赵是容易显著存在。另外，为了提高热稳定性，增加环氧化合物的添加量时，PVDC系树脂薄膜的气体阻隔性降低。

包装用薄膜，在贮存中当表面析出环氧化合物时，薄膜滑动性(包装机械适用性)、密封性(热封性、高频密封性等)、印刷适用性等往往下降。另外，包装用薄膜的气体阻隔性降低时，作为被包装物的食品的保存性降低。此外，将含有环氧化合物的包装用薄膜用于鱼肉香肠等的包装时，即使用红色颜料进行着色，薄膜的色调也容易变暗，往往给被包装品的商品价值带来不好的影响。

作为PVDC系树脂的热稳定剂，提出了使用含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸系树脂代替环氧化植物油等的环氧化合物的方案。例如，特开平5-148398号公报公开了作为热稳定剂含环氧值至少0.3的甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的偏氯乙烯共聚物组合物、及采用该组合物的包装用片材或薄膜。

特公昭46-42941号公报提出了使偏氯乙烯-氯乙烯共聚物中含有不饱和有机酸缩水甘油酯(共)聚合物的树脂组合物构成的食用肉蒸煮制品包装用盒。特开昭59-89342号公报，提出了在含卤素树脂中添加含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物的耐候性得到改进的树脂组合物。

含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸系树脂，具有捕捉盐酸的功能，对VDC系树脂显示热稳定化作用，而且与通用的环氧化合物相比，具有析出倾向小的优点。

可是，使用PVDC系树脂中混了为热稳定化所需要量的含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸系树脂的树脂组合物进行成型薄膜时，所得的薄膜显示出透明性稍有下降的倾向。另外，为了赋予对于肉类食品等的密合性而在混合了含有羧基树脂的PVDC系树脂中添加含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸系树脂时，则含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸系树脂引起PVDC系树脂的交联反应，容易使薄膜的光泽或透明性降低。另外，在增大含有缩水甘油基(甲基)丙烯酸系树脂的配合比例时，薄膜等的成型物变硬，成为耐寒强度降低的原因。而且，如果不控制混合条件，也容易发生含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸系树脂自身的凝聚物。