[发明专利]苯二醛的纯化和配制的改进方法

说明书

背景技术

苯二醛、例如邻苯二醛(OPA)应用在许多领域中，例如在杀虫剂或照相工业中作为中间体来制备染料、荧光增白剂或特定聚合物，以及用作药物合成的中间体。因此，迄今业已公开了许多制备方案。所以，邻苯二醛可以，例如，按照EP-B-0 147 593所述的通过萘在甲醇中的臭氧解及所得过氧化物的催化还原随后提取或结晶来制得。这种方法的缺陷在于作为副产物形成的酯难以且无法完全从OPA中分离出来。

此外，OPA是一种反应性化合物，其在热学上和氧化上均不稳定，而且其在长期储藏时具有结块(block)的倾向，其结果是需要长时间脱离(detachment)的过程，其可以导致OPA的变色。

为了保护所述的醛不发生不利反应，EP-A1-0522 312描述了利用通过电化学氧化制备的邻苯二醛四烷基缩醛作为供体化合物的选择。

此外，EP-B-0 839 789公开了通过酸催化的缩醛形成转化OPA，随后蒸馏为适当的供体化合物，例如二烷氧基氧化邻二甲苯(dialkoxyphthalan)或四烷基缩醛，如果必要，从它们起始在酸性水解作用下完全缩醛裂解后，得到纯度大于99.5％的粗制OPA。

然而，由于粗制OPA、例如按照EP-B-0 839 789制备的具有红橙色颜色，它必须进一步重结晶，随后利用，例如，活性炭或扁桃体(tonsil)脱色。

通过结晶获得的微细OPA粉末具有57℃的熔点，其趋于结块。此外，不同批次没有一致的颜色和品质。

发明内容

本发明的目的在于发现一种分离和配制OPA的改进方法，通过该方法可以以简单和安全的方式和实际上定量地纯化粗制OPA，并且将其转化为可储藏形式，其在数年后也不结块。

令人惊奇地，通过在薄层蒸发器上蒸馏由缩醛裂解获得的粗制热不稳定邻苯二醛以及随后压丸达到了这个目的。

因此，本发明提供了一种邻苯二醛的纯化和配制的改进方法，其中通过借助酸性水解的邻苯二醛的缩醛的裂解制得的粗制邻苯二醛，a)任选地通过加入碱性水溶液调节pH至1-8，并且随后在发生相分离之后，b)在少于1分钟的非常短的热应力下、在100mbar至大气压的压力和室温至180℃的温度下、在薄层蒸发器上从含有该醛的相中蒸除水，并且c)随后由蒸馏底部物(distillation bottom)从顶部抽提邻苯二醛，其仍然在少于1分钟的非常短的热应力下、在0.5至50mbar的压力和80至180℃的套层温度下经薄层蒸发器进行，并且d)所得的邻苯二醛熔化物在大气压和60℃-80℃的温度下压丸。得到高纯度和储藏稳定形式的浅黄色邻苯二醛。

在新的方法中，粗制邻苯二醛(OPA)被纯化和转化为储藏稳定形式。

所用的起始原料是通过OPA缩醛的裂解获得的粗制OPA。OPA缩醛、例如二烷氧基氧化邻二甲苯类化合物或四烷基缩醛类化合物可以按照类似于EP-A1-0522 312或EP-B-0 839 789的方法制备。缩醛的裂解通过常规途径进行，类似于现有技术的方法，例如在0-7、优选在0-3的pH下，采用无机酸如HCl、H₂SO₄、H₃PO₄或有机物如乙酸、甲酸和对甲苯磺酸或甲磺酸进行酸性水解。反应温度优选在室温至100℃。在减压下蒸除消除的醇并且随后任选地在减压下蒸除酸。

生成的待纯化的粗制OPA具有高于99.5％的含量。按照本发明，此后任选地加入碱性水溶液以使pH为1-8，优选为2-7。适用的碱是碳酸盐，例如碳酸氢盐或稀释的氢氧化物溶液，例如NaOH、KOH等。

在大气压下和40℃-95℃、优选50℃-70℃下加入碱性水溶液。

此后进行相分离，OPA存在于下方的较重相内，该相的含水量为0.5-3％、优选1.0-2％。通过以非常短的热应力在薄层蒸发器上蒸除水或含水OPA，可以从含OPA的相中除去水。适用的薄层蒸发器是降膜式蒸发器、短路蒸发器等。在此优选使用降膜式蒸发器。

第一蒸馏步骤是在100mbar至大气压下进行，优选100-250mbar的压力，并且特别优选150-200mbar。此时的反应温度是介于室温-180℃的套层温度，优选100℃-180℃。在薄层蒸发器内的停留时间非常短暂，并且是在10秒至＜1分钟之间。在这个蒸馏步骤中，蒸馏除去水，但在多数情况中也会共馏出一些OPA。这种含水OPA可以在引入到下个批次中，再次用碱性水溶液调节pH，由此防止OPA的收率损失。