[发明专利]氧化交联的聚亚芳基硫醚的制造方法

说明书

技术领域

本发明是关于氧化交联的聚亚芳基硫醚的制造方法。更详细地说，是关于在聚亚芳基硫醚的聚合后进行的氧化交联反应过程中，生产率良好、能够显著地降低熔融时的发生气体量的氧化交联的聚亚芳基硫醚的制造方法。

现有技术

以聚亚苯基硫醚为代表的聚亚芳基硫醚，耐热性、耐试剂性等优良，除了电气、电子器件、汽车部件等模塑品的以外，广泛地应用于纤维、薄膜等用途中。

作为聚亚芳基硫醚的制造方法，可举出在N-甲基-2-吡咯烷酮(以下，简称为NMP)等有机极性溶剂中，使硫化钠、硫氢化钠等硫化剂和对二氯苯等多卤芳族化合物进行反应的方法。通常，在注塑成形用途中，通过上述反应得到的粗聚亚芳基硫醚，用水洗去除副产生的盐，接着，进行氧化交联反应而达到高粘度化，由此成为具备所希望的机械特性或成形加工性的最终制品。

这样的聚亚芳基硫醚的氧化交联反应，到目前为止，是采用间歇式进行的，例如，在特开昭62-205127公报中揭示了，使用不具备搅拌叶片的容器旋转式加热装置，通过进行未交联的聚亚芳基硫醚的氧化交联反应，能够抑制氧化交联反应时的聚亚芳基硫醚粒子的凝聚的技术。

但是，上述容器旋转式加热装置与具备搅拌叶片的一般的间歇式氧化交联方法相比，虽然在聚亚芳基硫醚粒子上不增加多余的剪断力，具有能够避免称为粒子凝聚的问题的优点，是实用性高的方法，但因为加热装置的结构问题，所以不能提高含氧气体的给排气量，氧化交联的聚亚芳基硫醚的生产率显著地劣化，除此之外，所得到的聚亚芳基硫醚中的气体成分的去除不充分。在此，所谓气体成分是指，在聚亚芳基硫醚的制造过程中，包含在聚亚芳基硫醚中的挥发性物质或通过热分解发生低分子量化的成分，在气体成分的去除是不充分的情况下，在成形时引起由气体成分产生的成形加工时的金属模的腐蚀或气体排出堵塞(在成形时的排气管道上附着焦油状物质而发生堵塞的现象)等。

因此，本发明想要解决的课题在于提供，使聚亚芳基硫醚聚合后，将聚亚芳基硫醚氧化交联至所希望的熔融粘度时，生产率良好、而且同时能够有效地进行聚亚芳基硫醚中的气体成分的去除的、氧化交联的聚亚芳基硫醚树脂的制造方法。

发明内容

本发明人等为解决上述课题，而反复进行了深入研究，结果发现，使用具有能够围绕设置在反应槽内的中心轴转动的螺旋状横型加热体的反应装置，在上述反应槽内，通过上述横型加热体的旋转，一边加热搅拌聚亚芳基硫醚，一边从上述横型加热体的下方向上述聚亚芳基硫醚中吹入从上述气体导入口导入的已加热的含氧气体，由此在促进聚亚芳基硫醚的氧化交联反应而提高生产率的同时，能够有效地去除聚亚芳基硫醚中的气体成分，从而完成了本发明。

即，本发明是关于氧化交联的聚亚芳基硫醚的制造方法，其特征在于，使用具有设置树脂供给口、气体导入口、树脂排出口和气体排出口的反应槽及能够围绕设置在上述反应槽内的中心轴转动的螺旋状横型加热体的反应装置，一边在上述反应槽内通过使上述横型加热体转动，加热搅拌聚亚芳基硫醚，一边从上述横型加热体的下方向上述聚亚芳基硫醚中吹入加热的含氧气体，由此进行上述聚亚芳基硫醚的氧化交联反应。

发明的实施方式

在本发明中使用的反应装置是具有设置树脂供给口、气体导入口、树脂排出口和气体排出口的反应槽及能够围绕设置在上述反应槽内的中心轴转动的螺旋状横型加热体的反应装置。

在此，所谓能够围绕中心轴转动的螺旋状横型加热体，是在加热反应槽内的聚亚芳基硫醚的同时，具有通过以中心轴作为旋转轴的旋转运动来搅拌聚亚芳基硫醚的功能的横型加热体。另外，该横型加热体是中心轴处于水平方向的所谓横型，因此聚亚芳基硫醚对含氧气体的接触面积扩大，能够高效地进行氧化交联反应。

另外，为了使聚亚芳基硫醚氧化交联，从气体导入口向反应槽内导入加热的含氧气体。本发明的特征在于从上述横型加热体的下方向上述聚亚芳基硫醚中吹入加热的含氧气体。为此，例如用具有网孔结构、多孔结构等通气结构的通气性隔板将该反应槽区分成上部空室和下部空室，最好在上述上部空室内设置上述气体排出口，而且在上述下部空室内设置上述气体导入口。由此，在此情况下，就可以一边在上述上部空室内用上述横型加热体加热搅拌上述聚亚芳基硫醚，一边从上述下部空室通过上述通气性隔板向上述聚亚芳基硫醚中吹入从上述气体导入口导入的加热含氧气体后，从上述气体排出口排出，进行氧化交联反应。