[发明专利]一种降冰片烯聚合催化体系及制备方法

权利要求书

1、一种氧-氮-氧镍配合物降冰片烯聚合催化体系，包括主催化剂和助催化剂，所述的主催化剂为二(取代水杨醛-取代邻烷氧基苯胺西佛碱)镍(II)配合物，其结构如下式所示：

式中，R₁为甲基、乙基、丙基、异丙基；

R₂、R₃为氢原子、亚硝基、硝基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、异丙氧基、甲氧基、乙氧基、氯原子、溴原子或碘原子；

所述的助催化剂为甲基铝氧烷。

2、一种制备权利要求1所述催化体系的方法，其主要步骤包括：

(A)O，N，O三齿取代水杨醛-取代邻烷氧基苯胺西佛碱配体的制备：

将等摩尔的取代水杨醛与取代邻烷氧基苯胺置于反应容器中，在微波炉中于300-800W的功率下反应3秒钟至8分钟后，静置，使反应体系凝固成固体后，用乙醇重结晶，得黄色西佛碱产品；

(B)主催化剂的制备：

将六水卤化镍按每1mmol溶解于5-20ml无水乙醇中的比例，制成溶液1；

将步骤(A)所得黄色西佛碱产品按1mmol溶解于2-50ml无水四氢呋喃(THF)中，搅拌下加入等量的氢化钠(NaH)，在无水条件下反应30-120分钟后，制成溶液2；

搅拌下，按O，N，O三齿西佛碱配体与六水卤化镍的摩尔比2∶0.8-1的比例，将溶液1滴入溶液2中，反应5分钟-3天，过滤，得到产物。

3、如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤A中所述取代-水杨醛为水杨醛、3-叔丁基-2-羟基苯甲醛、4-叔丁基-2-羟基苯甲醛、3，5-二叔丁基-2-羟基苯甲醛、3-异丁基-2-羟基苯甲醛、3，5-二异丁基-2-羟基苯甲醛、3-正丁基-2-羟基苯甲醛、4-正丁基-2-羟基苯甲醛、5-正丁基-2-羟基苯甲醛、4-硝基-2-羟基苯甲醛、4-亚硝基-2-羟基苯甲醛、5-硝基-2-羟基苯甲醛、5-亚硝基-2-羟基苯甲醛、6-硝基-2-羟基苯甲醛、6-亚硝基-2-羟基苯甲醛、3-甲氧基-2-羟基苯甲醛、4-甲氧基-2-羟基苯甲醛、5-甲氧基-2-羟基苯甲醛、6-甲氧基-2-羟基苯甲醛、3，5-二碘-2-羟基苯甲醛、4-碘-2-羟基苯甲醛、5-碘-2-羟基苯甲醛、3，5-二氯-2-羟基苯甲醛、3-氯-2-羟基苯甲醛、5-氯-2-羟基苯甲醛、4-氯-2-羟基苯甲醛、3，5-二溴-2-羟基苯甲醛、4-氟-2-羟基苯甲醛、5-氟-2-羟基苯甲醛、3-氟-2-羟基苯甲醛、6-氟-2-羟基苯甲醛、3，5-二氟-2-羟基苯甲醛、4-溴-2-羟基苯甲醛、3-甲基-2-羟基苯甲醛、4-甲基-2-羟基苯甲醛、5-甲基-2-羟基苯甲醛、6-甲基-2-羟基苯甲醛、3，5-二甲基-2-羟基苯甲醛、3-异丙基-2-羟基苯甲醛、4-异丙基-2-羟基苯甲醛、3，5-二异丙基-2-羟基苯甲醛、3-乙基-2-羟基苯甲醛或3，5-二乙基-2-羟基苯甲醛；

所述取代邻烷氧基苯胺为邻甲氧基苯胺、邻乙氧基苯胺、邻异丙氧基苯胺、2-乙氧基-6-甲基苯胺、2-甲氧基-6-甲基苯胺、2-乙氧基-5-甲基苯胺、2-甲氧基-5-甲基苯胺、2-异丙氧基-6-甲基苯胺、2-异丙氧基-5-甲基苯胺、2-甲氧基-5-乙基苯胺、2-甲氧基-5-硝基苯胺、2-甲氧基-4-甲基苯胺、2-甲氧基-3-甲基苯胺、2-甲氧基-4-乙基苯胺、2-甲氧基-4-硝基苯胺、2-甲氧基-4-亚硝基苯胺或2-异丙氧基-6-异丙基苯胺。

4、如权利要求2或3所述的方法，其特征在于，步骤A中所述取代-水杨醛为水杨醛、4-甲氧基-2-羟基苯甲醛、4-硝基-2-羟基苯甲醛、4-亚硝基-2-羟基苯甲醛、5-甲氧基-2-羟基苯甲醛、3，5-二碘-2-羟基苯甲醛、3，5-二溴-2-羟基苯甲醛、3，5-二氯-2-羟基苯甲醛、3-异丙基-2-羟基苯甲醛、3，5-二异丙基-2-羟基苯甲醛、3-乙基-2-羟基苯甲醛或3，5-二乙基-2-羟基苯甲醛；

所述取代邻烷氧基苯胺为邻甲氧基苯胺、邻乙氧基苯胺、邻异丙氧基苯胺、2-乙氧基-6-甲基苯胺、2-甲氧基-5-硝基苯胺或2-异丙氧基-6-异丙基苯胺。

5、如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤A中所述反应容器为玻璃容器或聚四氟乙烯容器。

6、如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤A中所述反应时间为5秒至5分钟。