[发明专利]生产二芳基碳酸酯的方法

说明书

发明的领域

本发明涉及制备二芳基碳酸酯(DAC)的方法，更具体地说涉及催化的方法。

发明的概述

公开了生产二芳基碳酸酯的方法，该方法包括形成反应混合物，其中使以下通式的芳族羟基化合物和CO及O₂在催化剂体系中进行反应：

R-O-H                      (II)其中R表示C_6-22芳族烃基团。催化剂体系含有以下组份：a)VIIIB族金属化合物，b)至少一种第二金属化合物，c)溴化物和d)碱。该方法包括在反应过程中将一种或一种以上的组份a)-d)不止一次地加入到反应混合物中。

发明的背景

在CO，O₂和贵金属催化剂存在下通过直接氧化羰基化芳族羟基化合物生产DAC是公知的(例如见DE-OS2738437，US-A4349485，US-A5231210，EP-A667336，EP-A858991，US-A5760272)。使用的贵金属优选钯，另外可以使用助催化剂(例如锰盐或钴盐)，碱，溴化物源，季盐，各种醌或氢醌和干燥剂。反应可以在溶剂中进行。

但是，公知的方法由于工艺转化不能得到合适的产量，并且产生相对大量的付产物，因此需要提供一种产品产量和质量均理想的方法。

本发明的方法能惊异地提高反应的选择性，即在降低副产品的同时能够保持稳定的产品产量。

发明的详细说明

本发明提供一种生产以下通式的芳族碳酸酯的方法：

R-O-CO-O-R              (I)其中R表示取代或未取代的芳族烃基，优选具有6-22个碳原子。该方法包括以下通式的芳族羟基化合物任意地在溶剂中与CO及O₂反应：

R-O-H                 (II)其中R和上述含义相同，并且反应在包括以下组份的催化剂体系存在下进行：a)VIIIB族金属化合物，b)至少一种第二金属化合物，c)溴化物，和d)碱，其特征是在反应过程中将一种或或一种以上的组份a)-d)不止一次地加入到反应混合物中。

按照本发明芳族羟基化合物ROH例如是单羟基化合物如苯酚，o-、m-或p-甲苯酚，o-、m-或p-氯苯酚，o-、m-或p-乙基苯酚，o-、m-或p-丙基苯酚，o-、m-或p-甲氧基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2，4-二甲基苯酚，3，4-二甲基苯酚，1-萘酚，2-萘酚；或者是二或多羟基化合物如间苯二酚或氢醌；以及三苯酚或双酚如2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)，2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷，1，1-双(4-羟基苯基)环己烷，1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷或6，6’-二羟基-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’螺(双)二氢化茚，2，4’羟基联苯或4，4’-羟基联苯。当芳族羟基化合物被取代时，可以有1-3个取代基，它们可以是C₁-C₁₈-烷基，C₆-C₁₈-芳基，C₇-C₁₈-芳烷基，C₁-C₁₈-烷氧基，氟，氯或溴。优选使用单羟基化合物，特别优选苯酚。

第VIIIB族金属化合物(铂金属化合物a)包括至少一种第VIIIB族的贵金属，优选钯。在本发明的方法中，可以以各种方式加入，可以使用金属形式的钯，例如钯黑或者载于载体上的钯如Pd/C，Pd/Al₂O₃，Pd/SiO₂，或者优选氧化态为0或+2的钯化合物形式，如乙酰基丙酮钯(II)，卤化钯，C₂-C₁₈羧酸的羧酸钯，二羧酸钯如草酸钯，硝酸钯，硫酸钯，氧化钯或钯的络合物，例如它们可以含有一氧化碳，烯烃，胺，腈磷化合物和卤化物，特别优选溴化钯和乙酰基丙酮钯。

本发明方法中的铂金属化合物的量没有限制，优选这种化合物(组份(a))加入到反应中的量是使在反应中的金属浓度为1-3000ppm，特别优选5-500ppm。