[发明专利]苯并噁唑啉酮的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯并噁唑啉酮化合物的合成，具体地说涉及一种催化羰基化合成苯并噁唑啉化合物的方法。

背景技术

苯并噁唑啉是一种重要的精细化学品。可作为高分子材料的防霉、防菌剂，谷物的防霉剂。目前常规合成苯并噁唑啉酮哃的方法主要采用光气法或类光气法。其不足之处在于光气有剧毒，反应过程中产生大量腐蚀性大的含氯副产，不但严重腐蚀设备，也易污染环境。同时常规合成苯并噁唑啉哃主要采用二步走的方法，即芳香族硝基化合物先通过还原成芳香族氨基化合物，然后与光气或光气取代物反应而制备苯并噁唑啉酮。此法明显操作繁琐。总收率亦不太高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种反应条件温和、成本低的催化羰基化合成苯并噁唑啉酮化合物的方法。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：在一氧化碳(CO)存在下，邻硝基苯酚为原料，以硒为催化剂，有机强碱为助催化剂，在有机溶剂中于密封的高压釜内加温进行反应；反应式如下：其中：催化剂的摩尔用量为反应底物的0.1-20％。助催化剂为1，8-二氮双环(5.4.0)-十一碳七烯(DBU)、三乙烯二胺、三乙胺和叔丁胺的一种或几种，其摩尔用量为反应底物的10-200％。

反应底物与有机溶剂的摩尔比为1∶20-1∶200，优选1∶1-1∶50；有机溶剂采用极性或非极性溶剂，极性溶剂为甲苯、四氢呋喃或氯仿，非极性溶剂为正己烷或苯。

反应时间为2-20小时。

反应温度为50-200℃。

CO反应压力为表压1-10Mpa。

其中所述CO可为含CO的工业尾气，其中空气、氮气、二氧化碳和/或水蒸汽的含量之和等于总体积的10％。

本发明有如下优点：

1、成本低。催化剂价廉，投资设备少，容易操作。

2、反应条件温和。不使用有毒的光气，三废少，易于清洁生产。

3、催化剂可回收。反应后硒粉可回收再用。

具体实施方法

下面通过实施例详述本发明；但本发明并不限于下述的实施例。

实施例1

在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)、三乙胺(20mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应3小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为44.4％。熔点(mp)137-138℃。

实施例2

在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)、三乙胺(20mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应5小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为51.8％。mp137-138℃。

实施例3

在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)、三乙胺(20mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应7小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为66.7％。mp137-138℃。

实施例4

在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)、三乙胺(20mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入160℃的油浴锅内搅拌反应9小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为48.2％。mp137-138℃。

实施例5

在70ml的不锈钢高压釜中加邻硝基苯酚(10mmol)、Se(0.5mmol)、DBU(10mmol)、三乙胺(20mmol)和甲苯10ml，用CO置换三次后将CO压力升至3MPa，将其放入150℃的油浴锅内搅拌反应7小时，冷至室温，反应液浓缩，柱层析，洗脱液为石油醚∶乙酸乙酯(5∶3)，浓缩洗脱液得产品，收率为52.0％。mp137-138℃。

实施例6