[发明专利]多元醇和聚合物分散多元醇的制造方法

说明书

                          技术领域

本发明是关于高分子量的聚亚氧烷基多元醇或者聚合物分散的多元醇的制造方法。由本发明的制造方法得到的聚亚氧烷基多元醇或者聚合物分散的多元醇，作为弹性体、合成树脂、涂料、密封材料的原料，或者作为表面活性剂、润滑剂、稀释剂、增塑剂等被广泛使用。尤其如果作为软质聚氨酯泡沫(以下，称做软质泡沫)的制造原料使用，就能得到硬度等机械的物性、成形性、振动特性、耐久性被改善的软质泡沫。

                          背景技术

到目前为止，为了提高软质泡沫的特性，正在进行各种研究。例如，为了提高汽车等的坐垫的乘坐舒适性，以提高回弹性、振动特性、耐久性等为目标。另外，近年来，伴随使用者对乘坐舒适性嗜好的变化，已在要求回弹性率低的软质泡沫。关于振动特性，采取使人敏感的频率范围(例如一般认为4-8Hz，或者6-20Hz)的衰减特别大，被看作对提高乘坐舒适性是有效的。为了提高这些特性，认为使用分子量更高的聚亚氧烷基多元醇制造坐垫是有效的。

一般，使用氢氧化钠等钠系催化剂、或者氢氧化钾等钾系催化剂，以多元醇等作为引发剂，使环氧丙烷等环氧化物开环加聚来制造作为软质泡沫的原料使用的聚亚氧烷基多元醇(以下，称做多元醇)。在该制造方法中，作为副产物生成具有不饱和键的一元醇(不饱和一元醇)，该不饱和一元醇的生成量随多元醇的羟基值的降低(分子量的增大)而增加。

在作为软质泡沫的原料广泛使用的羟基值是56mgKOH/g左右的多元醇的制造中，该不饱和一元醇的生成量不像成为大问题那样多。但是在分子量高的、低羟基值的多元醇的制造中，该不饱和一元醇的生成量就成为问题。在使用总不饱和度高的多元醇制造软质泡沫时，产生硬度降低、压缩永久变形恶化、形成时的固化性恶化等问题。另外，在使用钠系催化剂或者钾系催化剂，想要制造低羟基值的多元醇时，其总不饱和度显著变高，制造是非常困难的。

作为总不饱和度低、而且羟基值低的多元醇的制造方法，在特开平2-276821号公报中提出了，以复合氰化物配位化合物作为催化剂，使环氧化物开环加聚的制造方法。如果使用以该制造方法得到的高分子量多元醇，就能飞跃地改善乘坐舒适性，但在乘坐舒适性以外要求的连通性等成形性方面往往产生问题。实际上，如果单独使用这种多元醇来制造软质泡沫，独立气泡性比较高，在压缩处理时往往产生不良情况。

作为解决成形性问题的方法，在特开平8-231676号公报中提出了，以使用复合金属氰化物配位化合物催化剂制成的多元醇和使用氢氧化钾制成的多元醇的多元醇混合物为原料，来制造软质泡沫的方法。但是，在该方法中，作为使用复合金属氰化物配位化合物催化剂制成的多元醇，因为使用在引发剂存在下仅使环氧丙烷开环加聚后，仅使环氧乙烷开环加聚而制成的聚亚氧烷基多元醇，而且因为使用氢氧化钾催化剂制成的多元醇的不饱和度高，而多元醇混合物全体的不饱和度变高，所以泡沫的耐久性容易变得不充分。

另外，作为其他的方法，在美国专利5605939、5648559中提出了，使用复合金属氰化物配位化合物催化剂，在引发剂存在下向开环加聚反应系中供给环氧乙烷和其他的环氧化物的混合物，制造多元醇分子中具有环氧乙烷和其他的环氧化物的无规则加成结构的多元醇，使用该多元醇制造成形性良好的软质泡沫的方法。但是，当本发明人使用上述公报中记载的实施例的多元醇来制造汽车薄片用软质泡沫时，在泡沫的内部和表面产生凹陷，而不能制造泡沫。

                          发明内容

为解决上述问题，本发明提供一种原料多元醇亦即聚合物分散的多元醇的制造方法，它以用复合金属氰化物配位化合物催化剂制成的多元醇为原料，制造能维持良好的泡沫成形性、硬度等物理特性及振动特性良好且耐久性(尤其是湿热压缩永久变形特性)良好的软质泡沫。