[发明专利]含砜基结构的氟树脂、制造方法及其用途

权利要求书

1、一种含砜基结构的氟树脂，系由氟树脂单体的分子结构通式为CF₂＝CF-O-R-S(O)_m-R¹-O-CF＝CF₂的单体受热发生环化二聚反应后得到的是一种链形或体型的聚合物，其中m＝1或2，R或R¹＝芳香基团或有R²、R³取代的芳香基团，R²或R³＝氢、全氟烷基，烷基或其它惰性取代基。

2、如权利要求1所述的一种含砜基结构的氟树脂，其特征是所述的含砜基结构的氟树脂具有如下结构式：

其中n＝5-6000，R或R¹如权利要求所述。

3、如权利要求1或2所述的一种含砜基结构的氟树脂，其特征是所述的芳香基团可以是苯环或联苯环。

4、如权利要求1或2所述的一种含砜基结构的氟树脂，其特征是所述的含砜基结构的氟树脂系由聚合物单体4，4’-(三氟乙烯氧基)二苯亚砜或4，4’-(三氟乙烯氧基)二苯砜分别聚合而成。

5、一种如权利要求1所述的含砜基结构的氟树脂生产方法，其特征是所述的一种含砜基结构的氟树脂是通过下述1)和3)、或2)和3)的方法分别制得：

1)三氟乙烯基氧基溴(R²或/和R³取代的)芳香化合物的格氏试剂加入溶有二卤化亚砜的有机溶剂中，反应温度在-70℃与回流温度之间，反应得到4，4’-(三氟乙烯氧基)二(R²或R³取代的芳基)亚砜，该反应产物经氧化手段即得4，4’-(三氟乙烯氧基)二(R²或R³取代的芳基)砜。

2)以4，4’-(二羟基)二(R²或R³取代的芳基)亚砜为起始原料时，4，4’-(二羟基)二(R²或R³取代的芳基)砜与有机碱或无机碱摩尔比为1∶0.1-10反应，得到酚盐，再用1，2-二溴四氟乙烷进行氟烷基化反应，得到4，4’-二(1-溴四氟乙氧基)二(R²或R³取代芳基)砜，4，4’-二(1-溴四氟乙氧基)二(R²或R³取代芳基)砜用活泼金属在合适条件下处理，进行脱卤反应，即得4，4’-(三氟乙烯氧基)二(R²或R³取代的芳基)砜。

3)由聚合物单体4，4’-(三氟乙烯氧基)二(R²或R³取代的芳基)亚砜或4，4’-(三氟乙烯氧基)二(R²或R³取代的芳基)砜分别在在150-250℃，聚合反应10-25小时，

6、如权利要求5所述的一种含砜基结构的氟树脂生产方法，其特征是所述的1)方法中，有机溶剂是无水四氢呋喃或无水醚。

7、如权利要求5或6所述的一种含砜基结构的氟树脂生产方法，其特征是所述的1)方法中，所述的二卤化亚砜是二氯亚砜、二溴亚砜或二碘亚砜。

8、如权利要求5、6或7所述的一种含砜基结构的氟树脂生产方法，其特征是所述的1)方法中，该氧化手段可采用电化学氧化法或用氧化剂进行氧化，所采用的氧化剂一般是双氧水、有机过氧酸、铬酸、高锰酸盐或二氧化硒。

9、如权利要求5所述的一种含砜基结构的氟树脂生产方法，其特征是所述的2)方法中，脱卤反应是用金属锌在乙腈中，在回流温度下进行的。

10、一种如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的含砜基结构的氟树脂的用途，其特征是该含砜基结构的氟树脂能用于国防、工业及生活的各行各业用作涂层材料，特别是用于饮食卫生行业中聚砜材料或聚芳醚材料器械的涂膜。