[发明专利]固化性组合物

说明书

发明所属的技术领域

本发明是关于在密封材料、粘合剂等中在有用的湿存水存在下能够固化的固化性组合物。

现有技术

含有反应性硅基的氧化烯聚合物在室温是液状，而且固化物即使在较低温度也保持柔软性，因此在密封材料或者粘合剂等中使用。

作为含含有反应性硅基的氧化烯聚合物，固化性、延伸率和强度等物性优良，因而用于较高分子量的聚合物。作为得到该聚合物的方法，已知有，以称做分子量约3000的聚亚氧烷基二醇的易得到的分子量的多醇(以下，称做易得到多醇)为原料，使多卤代化合物发生反应而增大分子量(交联反应)，接着，在分子末端导入不饱和键，在不饱和键中导入反应性硅基的方法(特开昭53-134095号公报、特开昭55-13768号公报)。

另外，也提出了，使易得到的多醇的末端基转换成含有不饱和键的基，接着，使多价硅烷化合物发生反应而增大分子量，在残存的不饱和键中再导入反应性硅基的方法(特开昭55-13767号公报、特开昭55-13768号公报、特开昭59-131625号公报、特开昭57-158226号公报和特开昭58-42691号公报)。

但是，用以上的方法得到的含有反应性硅基的聚合物，大量包含来自是原料的易得到的多醇的低分子量的含有反应性硅基的聚合物。由于存在像这样的低分子量的聚合物，因此有固化性或固化物的断裂延伸率劣化的缺点。为了提高固化性或固化物的断裂延伸率，如果使分子量进一步增大，聚合物的粘度会变得过高，存在得不到实用上能够使用的固化性组合物的问题。

另外，在特开平7-179744号公报中提出了，在引发剂存在下，在使用铯系催化剂，使环氧烷发生反应而得到的氧化烯聚合物的末端，或者在利用多卤代化合物使该氧化烯聚合物进行交联而得到的氧化烯聚合物的末端导入反应性硅基来制造含有反应性硅基的聚合物的方法。但是，在该方法中，如果不通过使用多卤代化合物的交联反应，就不能得到更高分子量的聚合物。

另一方面，在特开平3-72527号公报中记载了，在引发剂存在下，以复合金属氰化物配位化合物作为催化剂，使用使环氧烷发生反应而得到的、是高分子量、而且M_w/M_n小于1.5的氧化烯聚合物来制造含有反应性硅基的氧化烯聚合物的方法。用该方法得到的聚合物，与以往知道的聚合物相比，低分子量的聚合物含量少，因此如果在相同粘度进行比较，具有能够更高分子量化、固化性优良、断裂延伸率大的特征。但是，由含有这样的聚合物的固化性组合物得到的固化物，断裂强度、断裂延伸率大，因此像密封材料或粘合剂那样，在和被粘物的粘合中，在拉伸时，等于在界面上加上更大的应力，因此在密封材料自身的断裂之前，也存在引起界面的剥离的缺点。

发明要解决的课题

本发明提高解决上述的缺点的固化性组合物，提供使固化性不恶化，并且在拉伸时不易引起和被粘物的界面剥离的固化性组合物。

用于解决课题的手段

即，本发明是以下的发明。

固化性组合物，其特征是，在分子末端具有至少一个以式1表示的基，而且含有满足下述(a)～(c)的、含反应性硅基的氧化烯聚合物(A1)，以及固化促进剂。

-O-R⁰-SiX_aR¹_3-a......式1

式中，R⁰是可以具有-CONH-、-O-、-S-、-CO-或者二NH-的碳原子数1～20的2价烃基，R¹是碳原子数1～10的1价烃基，X是羟基或者水解性基，a是1、2或3。但，在R¹存在数个时，R¹各自可以相同，也可以不同，另外在X存在数个时，X各自可以相同，也可以不同。

(a)每个末端基的分子量(M_c)是5000以上，

(b)重均分子量(M_w)和数均分子量(M_n)的比(M_w/M_n)是1.5以上，

(c)主链是以含有活性氢原子的化合物作为引发剂，使环醚进行开环聚合而得到的氧化烯聚合物，而且是仅基于上述引发剂和上述环醚的结构构成的氧化烯聚合物。

含有上述反应性硅基的氧化烯聚合物(A1)〔以下，也称做聚合物(A1)〕，最好是使满足下述(a)、(b)和(d)的羟基末端氧化烯聚合物(B1)的末端羟基转换成以式1表示的基而得到的聚合物。

(a)每个末端基的分子量(M_c)是5000以上，