[发明专利](对苯二甲酸－1,3－丙二醇－1,4∶3,6－二脱水－D－山梨醇)共聚酯及其制备方法

权利要求书

1.一种制备(对苯二甲酸-1，3-丙二醇-异山梨醇)共聚酯(3GIT)的熔融聚合方法，所述方法包括：

(a)提供一种包含对苯二甲酸或其烷基酯、1，3-丙二醇和异山梨醇的混合物，其中二醇和对苯二甲酸或其烷基酯的摩尔比率为大约1.1∶1-大约1.6∶1，1，3-丙二醇和异山梨醇的摩尔比率为大约2∶1-大约10∶1；

(b)在温度为大约180-大约245℃、惰性气氛下使所述混合物反应，同时除去包含至少80％水或链烷醇挥发性反应产物的馏出液，其中所述馏出液包含少于大约5％重量的1，3-丙二醇和少于大约1％重量的异山梨醇；和

(c)在缩聚催化剂存在下、压力为大约0.25-大约2mmHg、温度为大约245-大约260℃下继续反应，生成包含大约4-大约20％摩尔异山梨醇单元的3GIT，基于所述3GIT计算。

2.权利要求1的方法，其中所述对苯二甲酸或其烷基酯是对苯二甲酸，所述馏出液包含水。

3.权利要求1的方法，其中所述对苯二甲酸或其烷基酯是对苯二甲酸二甲酯，所述馏出液包含甲醇。

4.上述权利要求中任一项的方法，其中所述混合物还包括碱金属、碱土金属或铵碱，所述碱和对苯二甲酸或其烷基酯的摩尔比率为大约1∶900-大约1∶14,000。

5.上述权利要求中任一项的方法，其中所述混合物还包括缩聚催化剂。

6.上述权利要求中任一项的方法，其中所述缩聚催化剂选自Sb(III)盐；Ti(IV)盐；Co(II)，Zn(II)或Sb(II)的乙酸盐；Co(II)或Sb(III)的链烷酸盐；Sb(II)，Sb(III)或Ge(IV)的氧化物；Ge(IV)，Sb(II)或Sb(III)的溶于二元醇的氧化物；原钛酸酯；溶剂基螯合的有机钛酸酯；水基螯合的有机钛酸酯；原锆酸酯；溶剂基螯合的有机锆酸酯和水基螯合的有机锆酸酯及其混合物。

7.权利要求6的方法，其中所述缩聚催化剂选自溶剂基螯合的有机钛酸酯和水基螯合的有机钛酸酯。

8.上述权利要求中任一项的方法，其中所述催化剂和对苯二甲酸或其烷基酯的摩尔比率为大约1∶1,000-大约1∶7,300。

9.上述权利要求中任一项的方法，其中使用着色剂将3GIT的亨特b^*色值降低至大约2.0至大约-2.0。

10.权利要求1的方法，所述方法还包括固相聚合所述3GIT。

11.上述权利要求中任一项的方法，所述方法是在装有蒸馏塔的反应器中进行的间歇反应，其中：

(i)同时除去至少80％反应水的过程包括通过蒸馏塔分馏从水中分离出1，3-丙二醇和异山梨醇，

(ii)在步骤(b)之后，步骤(c)之前，所述方法还包括：

(A)以大约0.5-大约5psi/min的速率将反应器压力降低到大气压至大约80mmHg之间，和

(B)随后在将温度升高至大约245-大约260℃的同时，将压力降低至大约0.25-大约2mmHg。

12.(对苯二甲酸-1，3-丙二醇-异山梨醇)共聚酯，所述(对苯二甲酸-1，3-丙二醇-异山梨醇)共聚酯的亨特b^*色值为大约2.0至大约-2.0。

13.(对苯二甲酸-1，3-丙二醇-异山梨醇)共聚酯，所述(对苯二甲酸-1，3-丙二醇-异山梨醇)共聚酯的Tg高于50℃。

14.(对苯二甲酸-1，3-丙二醇-异山梨醇)共聚酯，所述(对苯二甲酸-1，3-丙二醇-异山梨醇)共聚酯由权利要求1的方法制备。

15.权利要求1、12、13或14的(1，3-丙二醇-异山梨醇)共聚物，其中所述L^*至少为70，a^*为大约2.0至大约-2.0。

16.权利要求1、12、13、14或15的(对苯二甲酸-1，3-丙二醇-异山梨醇)共聚酯，所述(对苯二甲酸-1，3-丙二醇-异山梨醇)共聚酯的Tg为至少大约55℃。