[其他]a-(3-特丁基-4-羟基苯氧基)-正十四酸乙酯的制备

说明书

α－（３－特丁基－４－羟基苯氧基）－正＋四酸乙酯的制备属于有机化合物的合成方法，系采用２－特丁基对苯二酚、α－溴代＋四酸乙酯为原料，在极性溶剂中及季铵盐或碘化物存在下，催化缩合，并采用在溶剂中冷却析出的后处理方法获得。α－（３－特丁基－４－羟基苯氧基）－正＋四酸乙酯系有机中间体，可用于制备彩色照相材料用品红成色剂。

本发明属于有机化合物的合成方法。

α-（3-特丁基-4-羟基苯氧基）-正十四酸乙酯的合成可以丙酮为溶剂，在碳酸钾存在下，用2-特丁基对苯二酚和α-溴代十四酸乙酯缩合反应72小时。经乙醚萃取、干燥、蒸馏。残留物进行减压蒸馏，截取225℃/0.4mmHg的馏份，再用乙腈精制而得（B·P·1183515）。该法反应时间长达72小时，后处理需高温高真空蒸馏设备，工业生产有一定困难。

本发明的目的在于通过选用适当极性的溶剂和加入催化剂等方法，来提高反应速度，缩短反应时间，并简化后处理方法。

本发明选用乙腈、二甲基甲酰胺等极性溶剂，以季铵盐、碘化物为催化剂进行反应。反应结束后，滤去无机盐，蒸除溶剂，残留物用热水洗涤，分净水层，加入石油醚，冷却析出，制得产品。

本发明选用的溶剂可为乙腈、二甲基甲酰铵、四氢呋喃等强极性溶剂。催化剂可为四乙基碘化铵、四丁基溴化铵、四甲基氯化铵等季铵盐以及碘化物，如碘化钾等。用无水碳酸钾作缚酸剂。

催化剂用量为2-特丁基对苯二酚投料量的0.8～8%，最好为2～6%。

反应时间为4～20小时，最好为7～15小时。

析出冷却温度为10℃～-20℃，最好在0℃～-10℃。

本发明与现有技术相比，具有反应时间短，收率稳定，后处理简单易行，可避免高温下产品分解等优点。

例1

在带有温度计，回流冷凝器和搅拌的250毫升三口烧瓶内加入8.7克2-特丁基对苯二酚，18.8克α-溴代十四酸乙酯，8.5克无水碳酸钾，50毫升二甲基甲酰胺以及0.5克四丁基溴化铵，50℃反应8小时。反应结束后，过滤，去除无机盐。滤液浓缩，蒸除溶剂，残留物用热水洗涤，分净水层，加入20毫升石油醚，冷却至-5℃。过滤干燥得5.8克粗晶。粗品经乙腈精制得5克白色粉状结晶，熔点55～56℃。

例2

在带有温度计，回流冷凝器和搅拌器的250毫升三口烧瓶内加入8.7克2-特丁基对苯二酚，17.7克α-溴代十四酸乙酯，8.5克无水碳酸钾，0.1克四乙基碘化铵和87毫升乙腈，回流反应8小时。滤除无机盐。蒸除滤液中溶剂，残留物用热水洗涤，分出水层。加入10毫升石油醚，冷却至-7℃。过滤、干燥得8～9克粗品。经乙腈精制得精品8.1克。熔点54～56℃。

例3

在带有温度计，回流冷凝器和搅拌器的250毫升三口烧瓶内加入8.7克2-特丁基对苯二酚，17.7克α-溴代十四酸乙酯，8.5克无水碳酸钾，1克碘化钾和87毫升乙腈，回流反应15小时。过滤，去除无机盐。取滤液，蒸除乙腈，残留物用热水洗涤。分净水层，加入10毫升石油醚，冷却至-2℃，析出产品。过滤、干燥得11.4克粗品，经乙腈精制得精品10.7克，熔点53～55℃。