[其他]二当量黄成色剂的制备方法

说明书

本发明属于照相材料用二当量黄成色剂的合成方法。三甲基乙酰乙酰代苯胺为母体的四当量成色剂。用氯化硫酰氯化后生成的副产物，用碱中和到ｐＨ４～７。然后在季铵盐型催化剂三乙基苄基氯化铵和碱缩合剂存在下，再与芳香旋羟基化合物进行非均相催化反应制得α－特戊酰基－α－［４－（苄氧基苯砜基）酚基］－２－氯－５－［γ－（２．４－二特戊基苯氧）丁酰胺基］乙酰苯胺。本发明的二当量黄成色剂可用来制造多层彩色照相材料。

本发明属于照相材料用成色剂的合成方法。

二当量黄成色剂种类很多，其中以三甲基乙酰乙酰代苯胺为代表的四当量成色剂α-特戊酰基-2-氯-5-〔r-（2.4-二特戊基苯氧）丁酰胺基〕-乙酰苯胺（Ⅰ）经氯化，α-活泼亚甲基上的一个氢原子被氯原子取代，然后再与芳香族羟基化合物缩合，制成的二当量黄成色剂α-特戊酰基-α-〔4-（苄氧基苯砜基）酚基〕-2-氯-5-〔r-2.4-二特戊基苯氧）丁酰胺基〕乙酰苯胺（Ⅱ）最为典型。

反应方程式：

本发明所提及的二当量黄成色剂即为（Ⅱ），与Ⅱ类似的二当量黄成色剂的制法国外已有报导（J、K，51-134628，GerOffon，2915025）。通常分两个阶段进行：首先使四当量成色剂（Ⅰ）在氯代脂肪烃溶剂中用氯化硫酰氯化，然后蒸出溶剂或精制除掉氯化过程中产生的H₂SO₄、SO₂、HCl等副产物，需要长时间的处理。

本发明的目的在于缩短和简化氯化反应的后处理过程。

本发明系采用非均相催化反应，将化合物Ⅰ在氯代脂肪烃溶剂中与氯化硫酰反应，生成α-氯代（Ⅰ）化合物。将氯化反应过程中产生的副产物，进行碱中和，然后在季铵盐型催化剂和碱缩合剂的存在下再与芳香族羟基化合物缩合得到（Ⅱ）

本发明所用的催化剂系季铵型化合物，如四甲基氯化铵、四丁基氯化铵和三乙基苄基氯化铵，三甲基十二烷基氯化铵，最好是三乙基苄基氯化铵。

本发明所采用的物料配比为，α-特戊酰基-2-氯-5-〔r-（2.4-二特戊基苯氧）丁酰胺基〕乙酰苯胺∶芳香族羟基化合物（HOC₆H₄SO₂C₆H₄OCH₂C₆H₅）∶氢氧化钾＝1∶1～1.5∶3～6，最好为1∶1.1～1.3∶4～4.5（克分子比）。

在二当量黄成色剂的制备过程中，反应体系的PH值对反应影响很大。中和时PH值可为4-7，最好是5-6，缩合反应的PH值应为7-10，最好是7-9。

本发明所提及的二当量成色剂在制备时，中和作用并不使氯化物发生水解现象，而是在季铵盐型催化剂和碱缩合剂存在下，中和与缩合（醚化）可以同时进行，收率一般在70%以上。

本发明最佳实施方案如下：

例1：

将二立升三口瓶中加入570毫升二氯乙烷和57克α-特戊醇基-2-氯-5-〔r-（2·4-二特戊基苯氧）丁酰胺基〕乙酰苯胺，在常温溶解后降温至5℃，慢慢滴加17.5克氯化硫酰和190毫升二氯乙烷配成的溶液。加完后搅拌30分钟，再加入44.2克4-羟基-4-苄氧基二苯砜和1克三乙基苄基氯化化铵。搅拌5分钟，然后慢慢滴加由23克氢氧化钾和280毫升水配成的碱液，到PH＝7-8时，停止加碱，升温回流后继续加完剩余的碱液。回流反应3小时后降至室温。用盐酸酸化至PH＝2-3。每次用200毫升水洗3-5次至中性。分去水层，蒸出油层中的二氯乙烷、加入250毫升甲醇析出结晶，过滤、干燥，得（Ⅱ）72.7克，收率为80%。

例2：

同上合成方法，二甲苯代替二氯乙烷，得到68.1克（Ⅱ），收率为75%。

例3：