[其他]在可聚合物质中多孔填料的应用，此类物质和其制造的模制体的反应

说明书

在可聚合组合物中多微孔无机填料的应用，特别是在牙科领域中，其特征为，填料具有：ａ）平均粒度为０．５至５０微米，ｂ）ＢＥＴ－表面积至少为２００米²／克，ｃ）孔容积为０．７至５毫升／克，ｄ）孔径为１０至５０毫微米。

本发明是涉及以下进一步阐明的多孔无机物颗粒，特别是由SiO₂或硅酸盐组成的颗粒，作为可聚合组合物主要是牙科医用组合物的填料。例如本发明的组合物，在牙科医生的修补牙齿工作中，可用作补牙材料和桥联材料以及制造假牙。

例如，可硬化的含填料的牙齿物质，基于乙烯不饱和的可聚合的单体聚合物（特别是丙烯酸和甲基丙烯酸的单、双和多官能的酯），已由美国专利说明书3066112，美国专利说明书3926906和英国专利说明书1544776公开过。为了减少其聚合收缩，降低热膨胀系数和提高所得到的聚合物硬度，这些（无机的）填料必须要加到可聚合的组合物中。

惰性的无机填料组分，在这类牙齿材料中，可以占到总物料的80%以上。例如作为填料可用细粉末的石英，石英玻璃或硅酸盐玻璃，如硅酸锂铝或硅酸钡玻璃。这类填料的粒度处在1至100微米左右的范围内，在这当中，平均粒度的直径一般大约为10微米。

使用这类已知填料的缺点是，由此制造的牙齿物料的耐磨性，以及用作补牙时其表面的粗糙度还不能令人满意。由于不好的耐磨性状，这类填料的补牙材料不能用在侧牙区域，因此侧牙区域今天主要还是使用汞齐填充。

但所谈到的物料表面粗糙度也导致在前牙区使用的问题，因为在此处促进了牙齿覆盖层的沉积，由此不能引起变色，而且也能引起牙周炎的二次蛀蚀。

为了去掉表面粗糙的缺点，在西德的专利说明书2403211中，建议使用火焰热裂解获得的高分散的二氧化硅作填料，其粒度应在10-400微米范围以内，BET-表面积应小于200米/克，明确指出了不能用沉降的硅酸。

在欧洲专利申请说明书0060911中，叙述了一种粗的和细的填料组合物。根据欧洲专利申请0040232说明书，通过火成的或沉降法制得的二氧化硅与水玻璃或硼酸造粒，可以得到稳定的附聚物，该物允许有较高的填充度，并且是可磨光的。使用多微孔的填料本身也是已公开的。例如在美国专利说明书2106744，美国专利说明书3549524和美国专利说明书4306913中叙述了多孔玻璃。通过玻璃纤维的烧结，如在欧洲专利申请说明书0048681所述的，同样可以得到多孔的填料。这些常见的多微孔的填料具有一最大的比表面积大约为20米²/克。

至今已知的粗填料的一个关键的弱点是在填料表面与聚合物母体之间联结不好，这种联结通过表面处理只能部分的得到改善。尽管通过表面积或微孔的增大可以增强联结，但扫描电镜的断面组织照片也还是表明有断裂，正如附聚物在填料表面和聚合物母体联结也不够一样。考虑到物料的临床性状，鲁茨，菲律普，鲁来特，义姆菲尔特在瑞士的Msch牙医学93期，914-927页（1983）上，已写了一篇关于单一体系优缺点的总结。

于是出乎意料的发现，本身已知的合成的无定形多孔的颗粒，特别是硅酸，举例讲，正如它们在西德公开说明书2145090（美国专利说明书3959174），西德公开说明书2124223和西德公开说明书2853647中作为消光剂叙述的，作为填料表明有突出的性能。

本发明的主题是在可聚合的组合物中，使用多微孔的无机填料，其特征在于，填料具有：

a）平均粒度0.5-50微米，最好是1-20微米;

b）BET-表面积至少为200米²/克，最好是300-600米²/克;

c）孔容积为0.7-5毫升/克，最好是1-3毫升/克;

d）孔径为10-50毫微米，最好是大约20毫微米。

此外本发明的主题是可聚合的组合物，特别是牙科组合物，含有20至65%（重量），最好是30至60%（重量）的可聚合单体和10至60%（重量），最好是30至50%（重量）的无机填料，以及一些本身为已知的添加物（如果有的话），其特征在于，填料能满足以上所给定的标准。