[其他]一类活性染料及中间体的合成方法

说明书

本发明中所涉及的一种活性染料及中间体的合成方法，是指β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜化合物，由相应的羟乙基砜衍生物在强碱介质中与Ｎ－甲基牛磺酸钠反应，一步法合成的工艺。得到的产物是一类活性染料或中间体，也可用作其它精细化工产品。本法较目前采用的经β－硫酸酯乙基砜再转化的二步法合成工艺，可缩短流程、提高效率、降低成本、减少三废。

本发明属于由β-羟乙基砜染料或中间体一步法制备含β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜染料及中间体的合成方法。

在B.P1439967等专利文献中记载的由β-羟乙基砜化合物合成β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜化合物的工艺。都是通过两步法合成，首先将β-羟乙基砜（1）用浓硫酸酯化，生成β-硫酸酯乙基砜，然后再与甲基牛磺酸钠（2）反应。得到产物β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜衍生物（3）。

这种通过酯化-转化的两步合成法，它们的缺点在于：

1、由于经过酯化这一中间步骤，操作比较复杂，劳保条件差，设备腐蚀较严重。2、两步法先用酸，后用碱，浪费了原料，用烘焙法酯化，增大了能耗。3、某些中间体酯化析出过程中损失较多，收率较低。4、酯化过程中有部分焦化。得到β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜化合物色泽发暗，同时由于酸碱中和，产物中有较多的硫酸钠付产品，纯度下降。

一般认为在通常条件下，β-羟乙基砜直接转化成β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜是很难进行的。所以在其它专利如B.P1361206，DEB2340043、2340044、2340045等中记载的含β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜染料的合成，均按此酯化-转化两步法工艺。

针对上述两步法合成的缺点，本发明提出一种由β-羟乙基砜衍生物在碱催化下，直接与N-甲基牛磺酸钠反应，一步法合成相应的含β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜的染料或中间体的工艺。由于砜基的强吸电子效应，砜基α位碳原子上连接的氢原子，在一定程度上呈酸性，在苛性钠的作用下可解离消去，而于接近100℃的温度下脱水转化成乙烯砜，同时，反应系统中强亲核试剂N-甲基牛磺钠的存在，立即加成生成β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜化合物，在适宜的工艺条件下，使上述反应在一浴中同步完成成为可能。

本发明构成如下：由含β-羟乙基砜的化合物制备相应的含β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜的中间体或染料的合成方法，其过程为β-羟乙基砜衍生物（1）在碱催化下与N-甲基牛磺酸钠（2）作用。β-羟乙基砜、N-甲基牛磺酸钠和苛性碱的摩尔比，依次为1∶1～2∶0.2～2，于80～102℃常压下一步法合成β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜中间体或染料（3）：

在pH＞12的苛性碱水溶液中，结构式可为（4a）的中间体可在80～102℃、常压下与摩尔比为1∶1～2的N-甲基牛磺酸钠共热。可以制得相应的含β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜中间体（4b）

式中R¹为H、-NH₂;R²及R³分别为H或-CH₃-OCH₃，-C₂H₅，-NO₂等。

通式为（5a）、（6a）、（7a）的偶氮染料，在上述（4a）的反应物配比和反应条件下，可转化为相应的含β-（N-甲基-磺基乙胺基）乙基砜染料（5a），（6b），（7b）：

R²及R³可分别为H或-CH₃，-OCH₃，-C₂H₅，-NO₂等;