[其他]多霉净的制备及应用在审

专利信息
申请号: 101985000003016 申请日: 1985-09-04
公开(公告)号: CN85103016B 公开(公告)日: 1988-08-31
发明(设计)人: 成俊然;石素娥;李正名;方仁慈;彭永冰;张素华;李树正;贺水济;张森;李振山 申请(专利权)人: 南开大学
主分类号: 分类号:
代理公司: 南开大学专利事务所 代理人: 李凤英
地址: 天津市南*** 国省代码: 天津;12
权利要求书: 查看更多 说明书: 查看更多
摘要:
搜索关键词: 多霉净 制备 应用
【说明书】:

多霉净(化学名称为4-异噻唑啉-3-酮,即3-羟基异噻唑)(Ⅰ),结构式为本发明制备该化合物的方法是由3,3′-二硫代二丙酰胺(Ⅱ)在乙酸乙酯溶剂中通氯气,再经碱处理而得。其中间体(Ⅱ)是由丙烯酰胺与多硫化钠在碳酸氢钠存在下,于水溶液中反应,再经亚硫酸钠水溶液处理而得到的。用该合成方法合成(Ⅰ),不必使用毒性大的硫化氢气体,并采用价廉易得的原料,操作方便,收率较高,易于工业化生产。多霉净可用于工业杀菌防霉。

本发明属于杀菌剂类。

合成4-异噻唑啉-3-酮(Ⅰ),即“多霉净”,若按照文献方法〔1〕,其中间体3,3′-二硫代二丙酰胺(Ⅱ)与氯气反应的克分子比为1∶3.5,收率为75%。中间体(Ⅱ)的合成方法,在专利U.S.3,769,315(1973)中,是由丙烯酰胺与硫、硫化氢和硫化铵或四硫化钠反应而制备的。反应过程中均有毒性较大的硫化氢气体参加,收率最高为72%。

本发明的目的在于改进工艺路线,降低毒性,提高收率,便于工业化生产。

用本发明制备(Ⅰ)的方法如下:

(一)中间体(Ⅱ)的合成:

首先,用硫化钠和硫(克分子比为1∶2.5)在搅拌下加热至沸,直到产生出红棕色透明的多硫化钠液体。放冷待用。

然后,在四口瓶中加入丙烯酰胺和碳酸氢钠(克分子比1∶1),並加入适量的水,充分搅拌,冰水冷却。同时慢慢滴加上面制备的多硫化钠溶液。继续搅拌3-5小时,过滤,得到固体多硫物。将湿态的固体多硫物用足量的1克分子浓度的亚硫酸钠水溶液处理。然后过滤、干燥,即得到中间体(Ⅱ)。

上述各原料的克分子比为:CH=CHCONH∶NaSx∶NaHCO∶NaSO=2∶1∶2∶1.2

(二)将上述方法制得的(Ⅱ)与氯气反应制备(Ⅰ)。其中(Ⅱ)与氯气的克分子比为1∶3.05。溶剂乙酸乙酯可分段回收,循环使用。

用本发明制备(Ⅰ),产品收率提高到83%。溶剂乙酸乙酯回收率在90%以上,而且循环使用不影响产品收率和含量。制备中间体(Ⅱ)时不必使用有毒的硫化氢气体,收率提高到83%。同时,原料廉价易得。而且,(Ⅰ)具有抗真菌、细菌的活性,可做为工业上的杀菌防霉剂。应用时,首先将多霉净溶解在水或乙醇、乙酸乙酯、丙酮等有机溶剂中,然后加入到需要杀菌防霉的工业品材料中,配成最低有效浓度即可。

实例1

3,3′-二硫代二丙酰胺的制备

称取62.4克(0.26克分子)含9个结晶水的硫化钠和20.8克(0.65克分子)的硫,装入烧杯搅拌加热至沸,此时生成的红棕色透明液为多硫化钠溶液,放冷备用。

在500毫升四口瓶中,加入35.5克(0.5克分子)丙烯酰胺(也可用工业生产的丙烯酰胺水溶液),42克(0.5克分子)碳酸氢钠和320毫升水,充分搅拌,冰水冷却慢慢滴加上面制备的多硫化钠溶液,继续搅拌5小时,过滤所得固体即为多硫物,趁湿进行下步处理。

将所得多硫物用约300毫升1克分子浓度的亚硫酸钠水溶液处理,过滤干燥即得3,3′-二硫代二丙酰胺44.5克。熔点176-180℃,含量97%,纯收率83%。

(产品含量经高压液相色谱分析)

粗品经乙醇/水重结晶。熔点176-178℃

元素分析:分析值S% 30.42 H% 13.36

30.47 13.56

计算值 30.77 13.46

拉曼光谱(丙酮溶液)νS-S510cm-1νC-S658cm-1

下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。

该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于南开大学,未经南开大学许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服

本文链接:http://www.vipzhuanli.com/pat/books/101985000003016/2.html,转载请声明来源钻瓜专利网。

同类专利
专利分类
×

专利文献下载

说明:

1、专利原文基于中国国家知识产权局专利说明书;

2、支持发明专利 、实用新型专利、外观设计专利(升级中);

3、专利数据每周两次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、内容包括专利技术的结构示意图流程工艺图技术构造图

5、已全新升级为极速版,下载速度显著提升!欢迎使用!

请您登陆后,进行下载,点击【登陆】 【注册】

关于我们 寻求报道 投稿须知 广告合作 版权声明 网站地图 友情链接 企业标识 联系我们

钻瓜专利网在线咨询

周一至周五 9:00-18:00

咨询在线客服咨询在线客服
tel code back_top