[其他]多霉净的制备及应用在审
申请号: | 101985000003016 | 申请日: | 1985-09-04 |
公开(公告)号: | CN85103016B | 公开(公告)日: | 1988-08-31 |
发明(设计)人: | 成俊然;石素娥;李正名;方仁慈;彭永冰;张素华;李树正;贺水济;张森;李振山 | 申请(专利权)人: | 南开大学 |
主分类号: | 分类号: | ||
代理公司: | 南开大学专利事务所 | 代理人: | 李凤英 |
地址: | 天津市南*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 多霉净 制备 应用 | ||
多霉净(化学名称为4-异噻唑啉-3-酮,即3-羟基异噻唑)(Ⅰ),结构式为本发明制备该化合物的方法是由3,3′-二硫代二丙酰胺(Ⅱ)在乙酸乙酯溶剂中通氯气,再经碱处理而得。其中间体(Ⅱ)是由丙烯酰胺与多硫化钠在碳酸氢钠存在下,于水溶液中反应,再经亚硫酸钠水溶液处理而得到的。用该合成方法合成(Ⅰ),不必使用毒性大的硫化氢气体,并采用价廉易得的原料,操作方便,收率较高,易于工业化生产。多霉净可用于工业杀菌防霉。
本发明属于杀菌剂类。
合成4-异噻唑啉-3-酮(Ⅰ),即“多霉净”,若按照文献方法〔1〕,其中间体3,3′-二硫代二丙酰胺(Ⅱ)与氯气反应的克分子比为1∶3.5,收率为75%。中间体(Ⅱ)的合成方法,在专利U.S.3,769,315(1973)中,是由丙烯酰胺与硫、硫化氢和硫化铵或四硫化钠反应而制备的。反应过程中均有毒性较大的硫化氢气体参加,收率最高为72%。
本发明的目的在于改进工艺路线,降低毒性,提高收率,便于工业化生产。
用本发明制备(Ⅰ)的方法如下:
(一)中间体(Ⅱ)的合成:
首先,用硫化钠和硫(克分子比为1∶2.5)在搅拌下加热至沸,直到产生出红棕色透明的多硫化钠液体。放冷待用。
然后,在四口瓶中加入丙烯酰胺和碳酸氢钠(克分子比1∶1),並加入适量的水,充分搅拌,冰水冷却。同时慢慢滴加上面制备的多硫化钠溶液。继续搅拌3-5小时,过滤,得到固体多硫物。将湿态的固体多硫物用足量的1克分子浓度的亚硫酸钠水溶液处理。然后过滤、干燥,即得到中间体(Ⅱ)。
上述各原料的克分子比为:CH2=CHCONH2∶Na2Sx∶NaHCO3∶Na2SO3=2∶1∶2∶1.2
(二)将上述方法制得的(Ⅱ)与氯气反应制备(Ⅰ)。其中(Ⅱ)与氯气的克分子比为1∶3.05。溶剂乙酸乙酯可分段回收,循环使用。
用本发明制备(Ⅰ),产品收率提高到83%。溶剂乙酸乙酯回收率在90%以上,而且循环使用不影响产品收率和含量。制备中间体(Ⅱ)时不必使用有毒的硫化氢气体,收率提高到83%。同时,原料廉价易得。而且,(Ⅰ)具有抗真菌、细菌的活性,可做为工业上的杀菌防霉剂。应用时,首先将多霉净溶解在水或乙醇、乙酸乙酯、丙酮等有机溶剂中,然后加入到需要杀菌防霉的工业品材料中,配成最低有效浓度即可。
实例1
3,3′-二硫代二丙酰胺的制备
称取62.4克(0.26克分子)含9个结晶水的硫化钠和20.8克(0.65克分子)的硫,装入烧杯搅拌加热至沸,此时生成的红棕色透明液为多硫化钠溶液,放冷备用。
在500毫升四口瓶中,加入35.5克(0.5克分子)丙烯酰胺(也可用工业生产的丙烯酰胺水溶液),42克(0.5克分子)碳酸氢钠和320毫升水,充分搅拌,冰水冷却慢慢滴加上面制备的多硫化钠溶液,继续搅拌5小时,过滤所得固体即为多硫物,趁湿进行下步处理。
将所得多硫物用约300毫升1克分子浓度的亚硫酸钠水溶液处理,过滤干燥即得3,3′-二硫代二丙酰胺44.5克。熔点176-180℃,含量97%,纯收率83%。
(产品含量经高压液相色谱分析)
粗品经乙醇/水重结晶。熔点176-178℃
元素分析:分析值S% 30.42 H% 13.36
30.47 13.56
计算值 30.77 13.46
拉曼光谱(丙酮溶液)νS-S510cm-1νC-S658cm-1
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