[其他]一种氮锌复肥的制取工艺

说明书

本发明提供一种氮锌复肥的制取工艺，该工艺以含锌锗烟尘或含锌废料为原料，经硫酸浸出，在浸液中加硫酸铵直接析出氮锌复肥，沉锌后液用柠檬酸＋Ｎ２３５萃取锗，可获得含锗大于１５％的锗精矿。残液经中和氧化、净化后返回浸出工序循环使用。如原料含锗、砷、镉低，则工艺更为简单。本工艺能耗低，回收率高，无污染，产品为白色粉状结晶，不吸水结块，便于使用，对农作物有良好的增产效果。

本发明涉及一种简单的，能耗低的氮锌复肥的制取工艺。

锌是植物生长必不可少的营养元素，国内施用锌肥主要是七水硫酸锌。现有以含锌、锗烟尘为原料制取七水硫酸锌（锌肥）的工艺为硫酸浸出，浸液用丹宁+烤胶沉锗，分离锗后的含锌溶液经中和氧化、净化、净后液再进行加温蒸发浓缩，使锌以七水硫酸锌结晶析出，得到产品。据生产实践证明，该工艺需加温蒸发浓缩，使七水硫酸锌从大量的水溶液中结晶析出，不仅时间长，而且更主要的是需要消耗大量的能源，如每生产一吨含锌产品，就要消耗4吨标准煤，工序复杂，浸液中之锌需经历整个流程的六道工序，最后蒸发浓缩，结晶得产品，锌损失大，回收率低;另外分离锗的操作烦琐，中和氧化渣量大，时间长，环境污染严重。本发明便是针对上述缺点，对农用锌肥的生产工艺作了改进，制取了一种新型的氮锌复肥。

附图1是以锌锗烟尘为原料制取氮锌复肥的流程示意图。

附图2是以锌渣含锌废料为原料制取氮锌复肥的流程示意图。

本发明的要点：

1.在摄氏50-70度的硫酸锌溶液中，加硫酸铵，溶液中硫酸铵与锌克分子比为1.15-1.2∶1，使锌生成硫酸锌铵在室温结晶析出，获得氮锌复肥，结晶率可达90～95%，工序简单，操作简便，不仅可提高锌的回收率，更重要的是省去浓缩蒸发工序，节约能源，每生产一吨含锌产品可节约标准煤3吨。

2.复肥晶体中的砷、镉、锗等杂质，可用0.3M的硫酸铵洗液逆流洗涤除去，洗液体积和洗涤次数视原液杂质浓度和产品纯度而定。

3.分离锌后的含锗溶液，可用溶剂萃取法分离富集锗，采用柠檬酸+N235体系萃取，有机相由20%N235+10%TBP+70%煤油组成，柠檬酸∶锗＝12，萃取pH1.8-2，萃取温度室温，有机相用20%工业碳酸钠溶液从萃，反萃液按锌，锗＝2加入锌盐，调节pH为12左右，锗沉淀率大于99%，经过滤、洗涤烘干，可得含锗15-20%的锗精矿。从而使锗的分离易于实现生产连续化、自动化、且使提锗的成本每公斤降低100元。

4.分离锌后，锗也可沿用丹宁+烤胶的老工艺沉淀，不需洗涤，即可获得含锗大于15%的锗精矿。

5.分离锌、锗后之溶液进行中和氧化处理，中和剂由石灰改用碳酸氢铵，溶液pH可提高到5.8-6.0，加入适量的硫酸铜和硫酸亚铁后，空气氧化，氧化时间由2小时缩短至30-40分钟，去铁、砷、锑，中和渣量由原为加入原料量的10%降为2%，减少了渣对环境的污染，中和氧化后液用常规法加锌粉净化，净后液返回浸出，循环使用。

6.对于锗、砷、镉含量很低的锌渣，含锌废料，经硫酸浸出后可直接按比例加入硫酸铵，室温结晶析出氮锌复肥。沉淀锌后液可直接返回浸出工序，其流程极为简单，设备少，操作更简便，成本低。

7.对于含锗、砷低、含镉高的原料，浸出后，可在含氯离子30-50克/升的情况下，直接按比例加入硫酸铵结晶析出氮锌复肥。

本发明成功的关键在于采用直接沉淀结晶和洗涤提纯工艺，省去了蒸发浓缩工序，大大节省了能耗，改善了中和氧化条件，流程短，锌的回收率可提高5%，不产生废水，废渣减少了80%。

氮锌复肥可代替硫酸锌作农用锌肥使用，同时具有氮、锌二元营养成分，对玉米、水稻、花生、大豆、柑桔、刺梨均有良好的增产效果，其物理性能优于硫酸锌，颗粒小，不结块，易溶于水，便于调配使用，深受用户欢迎。

例一：