[其他]耐高温芳香族巨醚砜树脂的合成

说明书

本发明属于芳香族巨醚砜树脂的合成技术。使用本发明方法合成耐高温芳香族巨醚砜树脂，不仅具备原料资源丰富，不受生产规模限制，巨合时间短、能耗小、树脂性能优异、成本低等特点，而且还可以在一套设备中使用基本相同工艺生产出多品种多用途的树脂。

本发明属于芳香族巨醚砜树脂的合成技术。

关于芳香族巨醚砜的合成，国外已有不少专利。如英国专利1417664;加拿大专利847963;日本专利昭53-12991;西德专利1933806;美国专利US4，307，222、US4，108，837、US4，175，175等都有记载。但所采用的都是不同的原料和工艺路线。如上述英国专利是采用了4.4′-二羟基二苯砜的碱金属盐与等克分子的4.4′-二氯二苯砜，在无溶剂下聚合，上述日本专利则是在碱金属碳酸盐存在下4.4′-二羟基二苯砜与等克分子4.4′-二氯二苯砜直接聚合。他们采用的是本体一步法聚合工艺。但无溶剂存在，反应热不易控制，工业化时散热问题难于解决。上述加拿大专利与美国专利都是在溶剂存在下先使4，4′-二羟基二苯砜与碱金属碳酸盐加热下反应成盐，冷却后再加入4.4′-二氯二苯砜聚合。所采用的是溶液两步法。虽然解决了散热问题但增加了能耗，还必须延长整个聚合时间。已见专利多数采用的是K₂CO₃只有少数采用Na₂CO₃。即所谓碱金属碳酸盐。

本发明是在仔细分析上述优劣基础上，根据我国当前化工生产的实际情况，采用了资源丰富、价格便宜的苛性碱代替碱金属碳酸盐，使用环丁砜或二甲砜或二苯砜为溶剂，创立了溶液一步法合成巨醚砜树脂方法。本发明不仅克服了上述诸法中的不足，而且可根据不同用途的需要，只要改变一下原料配比即4，4′-二羟基二苯砜和4.4′-二氯二苯砜的克分子比为1∶0.98～0.50或0.98～0.50∶1就可以合成出不同的端基（羟端基、氯端基）不同分子量的巨醚砜树脂。

综上，使用本发明进行合成耐高温芳香族巨醚砜树脂。具备原料资源丰富、不受生产规模限制、聚合时间短、能耗小、树脂性能优异。成本低等特点，而且还可以在一套设备中生产出多品种，多用途的树脂。

实例如下

例1.在装有搅拌器和回流分水器的三口反应器中，加入准确称量的4，4′-二羟基二苯砜125.15g（0.5克分子）和等克分子的4，4′-二氯二苯砜143.58g。再加入一定量的环丁砜溶剂和100ml二甲苯。搅拌下升温，并保持在80℃使之溶解，然后加入经准确标定的NaOH溶液，其量按NaOH计40.0g（1.0克分子）同时通氮气。开始升温至116℃，二甲苯与水共沸、回流，由分水器中不断将水放出直至水量接近理论值，馏出的二甲苯液体澄清，表明无水，成盐完成，将二甲苯蒸出，然后升温至220℃进行反应13小时（投入NaOH时计时）停止加热，再加入环丁砜稀释并通入CH₃，Cl封端30分钟。将所得树脂粘液加入水中分散沉淀，成细粉状，过滤后用无离子水反复煮沸直至用AgNO₃法检查氯根合格为止。将树脂粉在140℃下干燥即得产品。

用二甲基甲酰胺溶剂，在25℃测其1g/100ml溶液的粘度为〔η〕＝0.35以上。

例2

在与例1相同反应器中，先加入138.91g（0.47克分子）的4，4′-二氯二苯砜然后按例1量加料并按其相同的操作进行。只是聚合反应后不用CH₃，Cl封端基，就直接进行后处理洗涤干燥将所得树脂按例1条件测粘度〔η〕＝0.25。此树脂为双羟端基低分子量产品。