[其他]磷光体及其产品的制备方法

说明书

在制备用于制造干光敏性磷光体层的酸磷光体淤浆前，先把粒状的钇、镧和／或钆的氧硫化物或钒酸盐磷光体与大致不溶于水的磷锌粒子在含水介质内混合。然后，取出混合物粒子，并加以干燥。本发明包括其新颖方法和新颖方法的制品。

本发明涉及制备磷光体的一种新颖方法即较为适宜的是酸性水浆液不断沉积在干感光层上，并且本发明还涉及那种方法制造的产品。该产品可用例如直接浆化照相法制备阴极射线管所需的萤光屏。

H.B.劳美国专利3，406，068号，P.B.布瑞宁的美国专利3，313，643号和T.A.索尔尼尔的美国专利3，269，838号均描述“直接浆化”照相法。所制备液浆含有所需磷光体颗粒、可使磷光体光敏化水溶性粘合剂象聚乙烯醇、及粘合剂所需的水溶性重铬酸盐光敏剂。把浆液涂于显象管视象口的内表面，然后干燥，产生感光层。让干感光层置于光化辐射的图象上使层的有选择区域不溶解或硬化。接着，用水冲洗曝露层，除去未硬化部份，同时保留其不溶化，硬化部部份，由此制成所需屏幕结构。

有些磷光体的酸淤浆，尤其是主晶体含有钇、镧、和/或钆阳离子的燐光体，如铕激活的氧硫化钇，可形成有超敏感光度的干感光层。要达到所需硬化程度，超敏感光层比非超敏感光层需要短得多之曝光时间。超敏感光度既不一致，也无法预测从同一淤浆成份的一批到另一批，常有不规律和不受挂制变化。一般相信把氧硫化钇溶解于不同批的水淤浆内，会得到有不同自由钇阳离子浓度的淤浆。这些阳离子如果不是由磷光体表面沥滤出，就是由磷光体的极微量溶解形成。大约100ppm或以上的钇阳离子浓度，会产生超敏感光度无法预料的干层，使无法精準地和有控制地生产所需屏幕结构。一般来说，含有低于100ppm自由钇阳离子的淤浆将能够产生可接受的干光敏层。然而，不同批的淤浆如果自由阳离子浓度甚有差别，所制成的光敏层会带来不规律及无法预料的结果。

有人提出，当份量不轻的重铬酸盐敏剂在淤浆和/或层内转化为铬酸盐，将令光敏层在曝光前未经光化辐射便逐渐硬化，产生超敏感光性。此种现象，有时称为“黑暗硬化症”，能降低达到所需硬化度需要的曝光的光线份量，就像泛光曝光一样。由碱性磷光体淤浆（PH高于7.0）制造的干光敏层，已发现黑暗硬化与重铬酸盐转化为铬酸盐同时发生。

在酸性磷光体淤浆（PH低于7.0）内，重铬酸盐转化为铬酸盐程度转微，但是，酸性淤浆和碱性淤浆比较，攻击磷光体程度却较厉害。一般相信，含有钇、镧、和/或钇的干磷光体光敏层，如铕激活的氧硫化钇，和由酸淤浆产生的，其内的水溶性盐（阳离子与磷光体的阳离子部份相同）会加速超敏感光性。在激活的氧硫化钇或钒酸盐磷光体的情况，存在的钇盐会加快黑暗硬化。这些盐的主要来源相信是磷光体本身，它在合成后或重新利用后可能未经彻底洗濯。或是溶于酸淤浆内。

为求降低水淤浆制感光磷光体层的超敏感光性和黑暗硬化，有人已提出在淤浆内加进一种能与上述可溶解的盐的阳离子合并之可溶解物质，使由淤浆制成的干光敏层阳离子变得不活跃。这溶化物质可以是螯合剂。此外，磷光体粒子在结合进淤浆前可先用被溶解物质的溶液洗涤;亦有人提议在磷光体粒子上附上或包胶一种保护其不被淤浆溶化的物质。上述提议于酸淤浆内最多只能部份成功，这对现代自动化生产设备的精确工序控制来说是并不足够的。

按照本发明方法制造的磷光体，适用于制备感光磷光体层，原料是含有磷光体粒子的水酸淤浆（PH低于7.0），其阳离子成份包括钇、镧、和/或钇阳离子，一种磷光体的可光敏化粘合剂，和一种粘合剂的重铬酸盐敏化剂。新方法是先将磷光体从合成或回收复用过程沾染到的可溶解的盐洗掉，再把磷光体粒子和大致不溶解的磷酸锌粒子在水介质内混合，然后从介质分离出混合物，并加以干燥。磷酸锌对磷光体之重量比例大约在0.001到0.010的范围之内。