[其他]氯乙烯单体在水介质中的聚合方法

说明书

本发明是对在可溶于单体的聚合引发剂存在情况下，氯乙烯在水介质中进行悬浮聚合的一种改进，用这种改进方法，使附着在反应器壁上的聚合物垢体的量大大减少，本发明包括将以下物质（ａ）和（ｂ）一起结合掺混到含水的聚合介质中，其中的（ａ）是由诸如丙烯酸的不饱和羧酸单体和诸如二乙烯乙二醇的二（甲基）烯丙基醚的交联单体所制备的水溶性交联共聚物，（ｂ）是非离子表面活性剂。

本发明是涉及一个氯乙烯单体在水介质中聚合的改进方法。更确切地说，是涉及一个在水介质中氯乙烯的聚合方法，本方法的突出之点在于，在整个聚合反应中，无论是在聚合反应器的内壁上，或者在搅拌器和一切其它的与氯乙烯单体相接触的部件的表面上，都不会沉积聚合物垢体。

无需说明，我们知道目前最广泛使用于氯乙烯，或以氯乙烯为主的单体混合物进行聚合反应的方法是：在可溶于单体的聚合引发剂的存在下，在水介质中，单体或单体混合物进行悬浮聚合。众所周知，在氯乙烯或其同类物单体的悬浮聚合中，存在的最严重的问题是，在整个聚合反应中，在聚合反应器的内壁上，在搅拌器和一切其它的与氯乙烯单体相接触部件的表面上，沉积聚合物垢体。一旦在聚合反应器的内壁上覆盖了这层聚合物垢体以后，则会大大降低了聚合反应器的冷却能力，结果导致了生产能力的降低。而当附着在内壁上的聚合物垢体脱落下来，掺混在聚合物产品中时，就必然会导致产品质量的降低。此外，为了使分批的聚合反应操作能够持续不断地进行下去，则要求每次聚合反应操作结束后，要设法除掉附着在器内各接触表面上的聚合物垢体。这就是耗费大量的劳动力和时间。且由于在聚合物垢体中吸收了数量可观的有毒的氯乙烯单体，因此又会出现给进行上述除垢操作的工人的身体健康带来影响的严重问题。

为了在氯乙烯的悬浮法聚合操作中避免聚合物垢体在器内的接触表面上的沉积，采取了这样一个措施，即在反应器内壁上涂上某些化合物盖覆剂，以避免聚合物垢体在器内壁上的附着。到目前为止，人们已经推荐了各种形式的表面盖覆剂，其中包括了一些极性的有机化合物，如：胺类，醌类，醛类及其同类物，染料和颜料，极性有机化合物或染料与金属盐的反应产物，供电子体（electrondoner compound）和受电子体（electron acceptor compound）的混合物，无机盐或络合物，和其它。

人们除了采取上述的在反应器内壁上涂着覆盖层的方法以外，还试图通过改进送入聚合反应器内的聚合反应混合物的配方的方法来减少聚合物垢体在器内壁上的附着。例如，日本专利公报57-5000614和57-5000650指出了，把用于氯乙烯悬浮聚合的水介质，与一种分散剂相混合，后者是一种溶于水的交联聚合物，它是由丙烯酸和一个可交联的单体，如，烯丙基季戊四醇，烯丙基蔗糖，及其同类物，交联共聚制备的。然而，这个方法是不令人满意的，因为它在避免聚合物垢体在器内壁沉积的效果方面是相当低的。

本发明的目的，在于提供一个新颖的和方便实用的方法，以便在整个的氯乙烯单体在水介质中的悬浮聚合反应过程中，在聚合反应器内的一切与氯乙烯单体接触的各表面上，都不会附着聚合物的垢体。

本发明的另一个目的是改进氯乙烯悬浮聚合方法。按照此方法，通过把含水的聚合介质与特定的添加化合物进行混合，大大减少了聚合物垢体在反应器壁上的附着量。

因而，本发明提供的改进方法包括，在可溶于单体的聚合引发剂存在下，在水介质中的氯乙烯单体进行悬浮聚合反应过程中，水介质与下列物质相混合：

（a）可聚合的不饱和羧酸化合物和通式如下的交联剂的可溶于水的交联共聚物

其中，Me是甲基，Et是乙基，R是一个氢原子或甲基，p，q和r各是零或是正整数，但以p+q+r是不超过500的正整数为条件。

（b）非离子表面活性剂

典型上面所述的可聚合的不饱和羧酸为烯酸，典型的通式为（Ⅰ）的交联剂为二甘醇的双烯丙基或双甲基烯丙基。