[其他]乙醛衍生物制备方法

说明书

本发明是关于分子式为化合物，式中Ｒ_Ｆ和Ｒ′_Ｆ各表示一个全氟烷基。这类化合物是在酸催化剂存在下，由乙二醛与２－全氟烷基乙硫醇反应得到的。这类化合物是制备氟化表面活性剂或具有疏水和疏油性能产品的中间体。

本发明是关于醛类化合物与式（Ⅰ）的R_F-C₂H₄-SH的氟化硫醇反应制备氟化产品的方法，式中R_F表示直链或支链全氟C_nF_2n+1基，n为1-20。这类氟化产品特别适合作为制备表面活性剂或能赋予基质疏水性和疏油性的产品的中间体。

有关用（Ⅰ）式的硫醇与醛类或酮类的反应已经在许多专利中进行了阐述。例如，欧洲专利85，655阐述了根据反应方程式：

用（Ⅰ）式的硫醇与芳香醛或芳香酮反应制备芳族硫缩醛的方法。

按照美国专利4，239，915和欧洲专利73，732根据反应方程式：

2（Ⅰ）+CH₃COCH₂CH₂COOH→（R_FC₂H₄S）₂--CH₂CH₂COOH+H₂O

2（Ⅰ）+OCH-COOH→（R_CC₂H₄S）₂CH-COOH+H₂O用羧基酮，例如4-氧代-戊酸，或用羧基醛，例如水合乙醛酸为原料，还可以获得其他的硫缩醛。

现在已经发现在乙二醛CHO-CHO分子中只有一个醛基官能团反应的情况下，可以获得2，2-双-（2-全氟化烷基乙硫基）乙醛，这就是本发明的目的，而且相应的通式为：

（Ⅱ）

如上定义，R_F和R′_F均表示全氟化C_nF_2n+1基，R_F和R′_F可以是相同的或是不同的。与一直担忧的情况相反，生成非常少或根本不去成双二硫缩醛（四缩合产物）或双半硫缩醛。

根据本发明，在酸性催化剂存在下将乙二醛与（Ⅰ）式的氟化硫醇或这类硫醇的混合物反应，制备（Ⅱ）式的化合物。

（Ⅰ）式的2-全氟化烷基乙硫醇是已知产物，例如，可以按照美国专利3，544，663将硫脲与2-全氟化烷基乙基碘（R_FC₂H₄S）反应来获得。

乙二醛是一种通常以30%水溶液形式存在的工业产品，这种产品可以用于本发明的工艺过程。

虽然这类反应在无溶剂条件下能够完成，但是，最好在溶剂中进行反应，所用的溶剂对于反应物必须是惰性的。可以举出的惰性溶剂的例子（并不限于这些例子）有脂肪烃或芳香烃，例如，环己烷、庚烷、苯或甲苯;卤代烃，例如，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或1，1，2-三氟-1，2，2-三氯乙烷;酯类，例如，醋酸乙酯;醚类，例如，二乙醚、四氢呋喃或二噁烷;和脂肪酸，例如醋酸等。溶剂的明量可在宽的范围内变化，一般情况下，每摩尔氟化硫醇需用0.25～2.5升溶剂，最好在0.5～1.5升之间。

该反应最好在室温至150℃之间进行。

生成二硫缩醛需要在酸性催化剂，例如，盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、三氟化硼或氯化锌等存在下。催化剂的用量可在宽的范围内变化，一般情况下，每摩尔硫醇需用0.005-0.5摩尔的催化剂，最好在0.01-0.1摩尔之间。

最好用两种反应物的化学计算量来进行操作，也就是说，用二摩尔氟化硫醇与一摩尔乙二醛反应，但是，也可以用对子乙二醛过量的或不足的硫醇。