[其他]从含盐废水中回收甘油

说明书

从含有非常少量的甘油的废水溶液中回收甘油，包括以下步骤：（１）蒸发，（２）与戊醇接触，（３）分离析出盐，（４）闪蒸除戊醇，（５）真空精馏。本工艺特别用于处理生产环氧树脂产生的含盐废水。

本发明涉及从含甘油的盐水中回收甘油的工艺。更具体的说，本发明适用于处理环氧树脂生产中排出的含盐废水。

在各种各样的工业过程中，象生产环氧树脂的工艺，产生了含有污染量的甘油和聚甘油酯废水溶液。在将这种废水溶液排入下水以前，必须大大地降低有机物含量，以便合乎规定的标准。例如，用3-氯-1，2-环氧丙烷和双酚反应制备环氧树脂可产生废水溶液，这种废水溶液不仅含有少量甘油和聚甘油酯，而且还含有碱金属和/或碱土金属的无机盐。这种废溶液很难处理，并且不经济，这是由于金属盐的存在造成腐蚀;锻烧处理的结垢问题以及聚甘油酯（甘油的调聚物）的存在使得生物降解处理很困艰。更理想的是还能回收大量有价值的甘油。

美国专利说明书第4164507另作了涉及用正丁醇处理，从而从生产含有聚甘油酯和盐的甘油的重尾馏份废料中分离盐的评述。

本发明目的在于提供回收大量甘油的方法。

因此，本发明提供了从含甘油的盐水进料液中回收甘油的工艺，包括以下步骤：

a）蒸发上述进料液，除去进料液中至少90%的水以便使该进料液的一些盐析出，得到一种含盐甘油提浓液和析出的盐，

b）在115℃-160℃温度下，把从步骤a）得到的提浓液与基本由1-戊醇或戊醇类的混合物构成的戊醇相接触（戊醇与进料之重量比约从1∶1至5∶1），由此使溶解在提浓液中大量的盐析出，总之产生一种提浓物-戊醇的混合液，

c）从析出的盐中分离提浓物-戊醇的混合液。

d）把从步骤c）得到的所述提浓物-戊醇混合液引入至少一个闪蒸区，以便分离基本由戊醇和少量水组成的塔顶馏份，以及含甘油的塔底馏份。

e）把从步骤d）得到的至少一部分塔顶馏份经过一道除水工序，得到一种大大低于步骤d）的塔顶馏份水含量的较干燥的塔顶馏份。

f）对较干燥的塔顶馏份进行从步骤e）到上述接触步骤b）的循环操作。

g）用真空分馏蒸馏步骤d）的塔底馏份，以便得到作为塔顶馏份的甘油。

现在通过实施例并以附图作为参考更为详细的说明本发明，其中附图描述了按照本发明优选实施例的流程图。

按照本发明，处理含有少量甘油（例如，约1%～7%，按重量计）的盐水溶液，以便经济地回收甘油，从而基本上减少了与处理溶液残余物有关的问题。但是由于存在少量有效量的水溶性有机物质如甘油，使得很难处理这种含有有效量的碱金属和/或碱土金属盐（例如氯化钠和氯化钙）的溶液，并且代价很高，因此，回收和销售在醇酸树脂、烟草、纤维素、药剂和厕所用品中广泛应用，具有实用性的有价值的甘油从而降低了与处理问题有关的全部费用。

此工艺特别适于处理用3-氯-1，2环氧丙烷与双酚A反应生产环氧树脂所产生的含盐废液。这种废液含有少量例如大约1%-7%重量的甘油和甘油的调聚物，以及有效量（例如约从2%～17%重量）的碱金属和/或碱土金属盐。典型的盐是碳酸盐、金属氯化物和溴化物（金属如钠、钾锂、钙和钡）。一般来说，该工艺利用高效蒸发设备和若干道步骤除水，析出主要量的、至少约85%（重量）的无机盐。虽然这样的蒸发技术并不属于本发明的一部分，但对于精通此项工艺的技术人员来说是众所周知的。典型的设备包括单效或多效短管蒸发器（排管式），一般在真空下使用。是选用单效还是多效短管蒸发器最为廉价，将依赖于液体及总蒸发载荷的费用。哪里能源价格高，使用蒸汽再压缩设备也就更合算。

可以使用蒸汽压缩蒸馏的方法。由于这种工艺每一阶段限制除水含量，因此适于使用连续几个蒸汽压缩蒸发器，或至少一个蒸汽压缩单元后面是单效或多效的蒸发器。