[其他]再生纤维素多孔膜的制备方法

说明书

本发明公开了制备再生纤维素多孔膜的一种新方法。采用纤维素纸浆（Ｍ＝１．６３×１０⁵）或棉花（Ｍ＝２×１０⁵）的镉乙二胺溶液以含水的有机溶剂作为凝固剂，制备了平均孔径２０至４００Ａ的亲水性多孔膜。这些膜所含的再生纤维素分子量较高，强度较好，能耐各种有机溶剂。可用作渗透计半透膜，透析管，高分子或微生物溶液分离膜及特种用途膜。

作为高分子化学，生物化学及医疗上用的分离膜使用最多的是再生纤维素膜，它不仅可由黄原酸盐法，铜氨法制备，而且早已有用镉、锌、镍、钴取代铜制备纤维素金属络合物溶液的报导，苏联杂志жлх41（10）1968提到用镉乙二胺溶液能溶解纤维素，并制得比较稳定的纤维素溶液。本发明与上述已有技术不同，提出了制备再生纤维素多孔膜的新方法。

本发明的要点是，纤维素能以络合物形式迅速溶解在镉乙二胺溶剂中，其溶解性与C_dO和乙二胺的含量有密切关系。当C_dO：乙二胺∶水＝7.4∶27∶65.6（重量比）时，它对纤维素有很强的溶解能力，而且随温度降低而增大。这种溶剂在空气中放置一定时间后，由于乙二胺挥发引起组分变化而变为不良溶剂。该纤维素溶液是碱盐络合物，因此稀酸，有机酸、有机溶剂与少量水混合溶剂或醇可作为凝固剂。膜凝固成型后，在70℃以下进行干燥处理，可提高其透明度;但膜的平均孔径会降低6-7倍。

用上述方法制备了平均孔径20至400各种孔径再生纤维素多孔膜。这些膜所含纤维素的分子量较其它方法高，强度较好，能耐四氢呋喃、甲苯、酮类、醇类，二甲基甲酰胺等各种有机溶剂以及稀酸、稀碱水溶液。可用作膜渗透计的半透膜，透析膜，高分子或微生物溶液分离膜以及特种用途膜。

本发明的实施例是，将110ml乙二胺溶于240ml水中，在0℃条件下加入27gC_dO并搅拌1小时，得到无色透明镉乙二胺溶液0°-5℃下贮存备用。

1g纤维素（M_η＝16.6×10⁴）和1g棉花（M_η＝20×10⁶）溶于60ml镉乙二胺溶液中，0-5℃下搅拌30分钟变成透明粘稠液体，经过滤、脱气后，用两端系有铜丝（直径0.3mm）的玻璃管在玻璃板上刮膜，在通风柜中30℃条件下放置1小时，然后放入到凝固剂中，1小时左右膜从玻璃板上自然剥离，用水冲洗后依次在4%硫酸，20%甘油中增塑，最后保存在20%异丙醇/2%甲醛水溶液中。在70℃条件下烘干后，膜平均孔径由140A降至20A。作为上述凝固剂的有：10%醋酸，80%二甲基甲酰胺/18%水/2%乙二胺、90%乙醇或甲醇。