[发明专利]含有不饱和基团的共聚物及其制备方法

说明书

发明领域

本发明涉及含有不饱和基团的可溶性共聚物及其制备方法。更具体地说，本发明涉及结构式[(Ax)(By)]_n的共聚物，其中A是包括一个不饱和键的任何乙烯单体，B是含有多个不饱和键的任何乙烯单体，并且x、y和n是大于零的任何正整数。在我们的NCL-28-2002号(PCT申请号：PCT/IB03/03593)共同待批申请中，我们已描述了制备环形大分子化合物与含有多不饱和位点的乙烯单体形成的包含复合物的方法。这样的复合物与乙烯取代的单体聚合产生可溶性的并且具有进一步修饰所需的不饱和位点的聚合物。

背景和现有技术

热固性聚合物不能被转化成融熔状态或者被溶解在溶剂中。虽然这些材料常常提高了机械和热塑性质，但并不能使用通常用于热塑性塑料的加工技术将它们加工成最终产品。同样，在将树脂转化成最终产品之后，热塑性塑料的性质不可能有显著地改变，因为聚合后已经没有对聚合物结构进行化学修饰的余地。

在某些热硬化的聚合物中，反应性基团被引入骨架中。这些聚合物通常以格子的形式存在，通过热或加入异氰酸盐、胺或金属离子等功能性基团进一步交联。这些树脂通过形成网状物而获得不溶于大多数有机溶剂、有好的抗水性和硬度等预期性质，并被用作涂层(Van E.S，j，j，in PolymericDispersions and Applications Asua.J.M.(Ed.)，Kluwer Publishers，1997，p.451；Ooka，M.Ozawa.H.Progrress in Organic Coatings，Vol.23，1994，p.325)。在不断增长的不同应用领域中，要求聚合物是水溶性的和热可熔的，并且要求能够其后被转化成具有更大抗性性质的产物。

用环糊精或相似主体分子的水溶液处理后，水不溶性分子变成水溶性的。包含现象导致溶液性质和客体分子的显著改变。已报道了疏水性单体与间位-环糊精或其衍生物形成的包含复合物(Storsberg，J.Ritter，H.Macromolecular.Communications.21，230，2000.Jeromin，J.Ritter，H.Macromolecular.Communications.19，377，1998.Jeromin，J.Noll，O.Ritter，H.Macromolecular.Chemistry & Physics，199，2641-1998.，Glockner，P.Ritter， H.Macromolecular Rapid.Communications.20，602，1999)。已经确认，因参与复合的单体的不同，复合单体的反应性比例有着显著差异。

过去曾研究了环糊精的复合物。美国专利4,906,488号描述了向主体外的浸透释放。美国专利5,258,414号描述了在环糊精中包入充气剂并在复合物中掺入热塑性塑料以延迟释放充气剂。美国专利5,268,286号描述了使用生物催化剂催化聚合的方法。同样，美国专利5,290,831号描述了使用环糊精稳定聚合引发剂，以使聚合按照所需的方式进行。

美国专利6,180,739号描述了用作牙齿树脂的，可在牙齿上强烈黏附的环糊精衍生物。该专利覆盖可聚合的环糊精衍生物，其中环糊精与过量的单体反应，所以每个环糊精分子均与大量的基团共价结合。该组合物可用于牙科和工业配方。该发明的另一个特征是聚合物结构中存在功能性基团，其可与适当的底物形成氢键、离子键、范德华相互作用，从而提高黏附性。该发明还覆盖包入环糊精结构中的聚合引发剂。环糊精是聚合物结构中整数部分，并且在应用中具有功能性作用。

所述专利涉及含有环糊精的功能化聚合物，其中环糊精与单体共价结合。因此，该专利所覆盖的主题是含有未饱和基团的高度取代的或衍生的环糊精。该发明的另一个特征是聚合物结构中存在功能性基团，其可与适当的底物形成氢键、离子键、范德华相互作用，从而提高黏附性。该发明还覆盖包入环糊精结构中的光敏聚合启始剂。因此，该发明涉及包入环糊精衍生物中的热聚合引发剂的复合物。在许多情况下，可使用钙和其他金属在聚合物中的功能性基团如羧基间架桥，以提供交联。