[发明专利]有机锑化合物、其制造方法、活性自由基聚合引发剂、使用该引发剂的聚合物制备方法及聚合物

说明书

技术领域

本发明涉及有机锑化合物及其制备方法。更详细地说，涉及有机锑系活性自由基聚合引发剂、使用该引发剂的活性自由基聚合物的制备方法及活性自由基聚合物、无规共聚物的制备方法及无规共聚物、嵌段共聚物的制备方法及嵌段共聚物、以及这些大分子活性自由基聚合引发剂及聚合物。

另外，本发明的聚合物可以适宜作为在制造半导体器件时使用的抗蚀剂等。

背景技术

活性自由基聚合是一种既保持了自由基聚合的简便性和通用性，又可以精密控制分子结构的聚合法，在合成新的高分子材料中发挥出很大的威力。作为活性自由基聚合的例子，本发明者报告了将有机碲化合物作为引发剂使用的活性自由基聚合(参照例如专利文献1)。

〔专利文献1〕WO2004/14848

该专利文献1的方法可以控制分子量和分子量分布。虽然其中使用有机碲化合物作为引发剂，但是却没有公开本发明的有机锑化合物。

本发明的目的在于，提供一种通过使用有机锑化合物将乙烯基单体聚合来制备可以精密控制分子量和分子量分布(PD＝Mw/Mn)的活性自由基聚合物的方法以及该聚合物。

本发明的目的还在于，提供一种在温和条件下，在短时间内并且以高收率制备可以精密控制分子量和分子量分布(PD＝Mw/Mn)的活性自由基聚合物的方法以及该聚合物。

发明内容

1.由式(1)表示的有机锑化合物：

(式中，R¹和R²表示C₁～C₈的烷基、芳基、取代芳基或者芳香族杂环基；R³和R⁴表示氢原子或者C₁～C₈的烷基；R⁵表示芳基、取代芳基、芳香族杂环基、氧羰基【オキシカルボニル】或者氰基)。

2.由式(1)表示的有机锑化合物的制备方法，其特征在于，使式(3)的化合物与式(4)或者式(5)的化合物进行反应，

〔式中，R¹和R²与上述相同；Z表示卤素原子或者碱金属〕。

〔式中，R³、R⁴和R⁵与上述相同；X表示卤素原子〕。

〔式中，R³、R⁴和R⁵与上述相同〕。

3.由式(2)表示的活性自由基聚合引发剂：

(式中，R¹和R²表示C₁～C₈的烷基、芳基、取代芳基或者芳香族杂环基；R³和R⁴表示氢原子或者C₁～C₈的烷基；R⁶表示芳基、取代芳基、芳香族杂环基、酰基、氧羰基或者氰基)。

4.活性自由基聚合物的制备方法，其特征在于，使用由式(2)表示的活性自由基聚合引发剂，将乙烯基单体聚合。

5.活性自由基聚合物的制备方法，其特征在于，使用由式(2)表示的活性自由基聚合引发剂和偶氮系聚合引发剂，将乙烯基单体聚合。

6.无规共聚物的制备方法，其特征在于，使用由式(2)表示的活性自由基聚合引发剂、或者使用它和偶氮系聚合引发剂，将2种以上的乙烯基单体聚合。

7.大分子活性自由基聚合引发剂，可以通过使用由式(2)表示的活性自由基聚合引发剂、或者使用它和偶氮系聚合引发剂，将乙烯基单体聚合来制得。

8.活性自由基聚合物的制备方法，其特征在于，使用由式(2)表示的活性自由基聚合引发剂、从二碲【ジテルリド：ditelluride】化合物、二【ジスチビン：distibine】化合物和二【ジビスムチン：dibismuthine】化合物中选出的至少1种化合物、以及根据需要使用的偶氮系聚合引发剂，将乙烯基单体聚合。

9.含酸离解性基团的树脂的制备方法，其特征在于，使用下述(a)～(d)任一种将乙烯基单体聚合：

(a)由式(2)表示的活性自由基聚合引发剂、

(b)由式(2)表示的活性自由基聚合引发剂与偶氮系聚合引发剂的混合物、

(c)由式(2)表示的活性自由基聚合引发剂、以及从二碲化合物、二化合物和二化合物中选出的至少1种化合物的混合物、或者