[发明专利]具有强的印刷运转稳定性的平版印刷印版

说明书

本发明涉及带有涂层的辐射敏感型元件，所述涂层含有至少一种倍半硅氧烷(silsesquioxane)。本发明进一步涉及用于制备所述元件的辐射敏感型组合物，用于使所述元件成像的方法、以及由此获得的成像元件。

平版印刷技术领域基于油和水的不混溶性，其中含油材料或者印刷油墨优选由图像区域接受，水或者润湿液优选由非图像区域接受。当用水润湿适当制备的表面并且施加印刷油墨时，背景或非图像区域接受水，排斥印刷油墨，而图像区域接受印刷油墨，排斥水。随后，图像区域中的印刷油墨被转印到将在其上形成图像的材料表面上，所述材料比如纸张和织物等。但是，一般而言，印刷油墨首先被转印到中间材料(被称作橡皮布)上，然后其进而将印刷油墨转印到将在其上形成图像的材料表面上；这种技术被称作胶印。

常用类型的平版印刷印版前体包括施加在基于铝的衬底上的光敏涂层。该涂层可以对电磁辐射做出反应，从而使曝光的部分变得可以溶解以至于在显影过程中被去除。所述印版被称作正片(positiveworking)。另一方面，如果该涂层的曝光部分被辐射硬化，则该印版被称作负片(negative working)。在这两种情况下，剩下的图像区域接受印刷油墨，或者具有亲油性，而非图像区域(背景)接受水，或者具有亲水性。在曝光期间，图像区和非图像区出现差异，为此，将膜在真空下(为了保证接触良好)附着到印版前体上。然后，通过辐射源曝光所述印版。或者，也可以在没有膜的情况下，例如采用UV激光，对印版进行数字曝光。当采用阳版时，膜上和印版上的图像相对应的区域为不透明状态以至于光不能到达印版，而膜上和非图像区域相对应的区域则为透明态，允许光透过涂层，使得涂层的溶解度增加。对于阴版而言，情况相反：膜上和印版上的图像相对应的区域是透明态，而和非图像区域对应的则是不透明态。透明膜区域下方的涂层被入射光硬化，而不受光影响的区域则在显影过程中被去除。所以，负片印版的光硬化表面是亲油性的，接受印刷油墨，而涂有能被显影剂去除的涂层的非图像区域缺少感光性，所以是亲水性的。

例如，从DE10113926A1、DE19739953A1和EP-B-0900653可知，在印版前体的可自由基聚合、辐射敏感型涂层中采用无机颗粒或者聚合物颗粒，比如SiO₂或者聚乙烯颗粒，可以改善印版的印刷运行稳定性(print run stability)。

但是，含有所述颗粒的辐射敏感型组合物并不容易处理，这是因为在由此组合物制备的涂层中，所述颗粒应该尽可能均匀分布。通常，这要求特殊的分散方法并采用分散剂。而且，由于涂料溶液的存储稳定性不足，通常在该溶液中出现颗粒聚集现象。而且，由于过滤器的气孔尺寸必须大于溶液中所用颗粒的尺寸，所以颗粒的使用导致在涂料溶液的过滤期间出现问题。但是，过滤不充分的涂料溶液导致涂层出现缺陷。

另一种可能性是通过所谓的双进料方法(参见例如US6548215)制备含有无机颗粒或者聚合物颗粒的涂层。但是，这要求特殊的涂覆技术，从而提高了涂覆工艺的成本。

但是，在所有情况下，在印刷过程中，涂料中的颗粒会很容易从涂层中穿出，这进而导致印刷图像的质量低的无法接受。

所以，本发明的目标在于提供辐射敏感型元件，当所述元件用于制备平版印刷印版时，允许印版具有较高的印刷运转速度并同时具有高的辐射敏感度；而且，应避免采用特殊的分散方法，应很大程度地排除在印刷过程中在图像元件中出现穿出现象。

该目标通过在衬底上施加含有下列物质的辐射敏感型元件得以实现：

(a)经过任选预处理的衬底，和

(b)辐射敏感型涂层，由包含下列物质的组合物组成：

(i)一种或多种类型的单体，每种含有至少一个可用于自由基聚合的烯键式不饱和基团，

(ii)用于自由基聚合的至少一种辐射敏感型引发剂或者引发剂体系，吸收波长范围为300-1200nm的辐射；和

(iii)至少一种倍半硅氧烷，含有至少一个取代基，每个取代基具有至少一个烯键式不饱和基团。

本发明的辐射敏感型组合物的第一基本组分是具有至少一个可用于自由基聚合的烯键式不饱和基团的单体、低聚物和/或聚合物。