[发明专利]有机电致发光器件

说明书

在许多不同的最广义上归于电子工业的应用场合中，有机半导体 用作功能材料已经成为现实有一段时间了，或者在不久的将来预期会 发生。在有机电致发光器件(OLEDs)的情况下，已经进行了市场引 入。该类型器件的一般结构例如描述在US4539507，US5151629， EP0676461和WO 98/27136中。然而，这些器件仍然存在相当大的问 题，迫切需要改进：

1.使用寿命仍很短，特别在发蓝色光的情况下，意谓着它至今 仅可以实现简单的工业应用。

2.使用的化合物有时仅微溶于通常的有机溶剂中，这使得在合 成期间它们的纯化更困难，而且在制造有机电子器件时清洁所述设备 更困难。

3.一些使用的化合物在OLEDs中其它方面显示良好的特性，但 不具有足够高的玻璃化转变温度。

作为最接近的现有技术，可以提及不同的稠合芳族化合物在荧光 OLEDs中的用途，特别是蒽或芘衍生物作为基质材料，尤其是对于发 蓝色光电致发光器件，例如9，10-双(2-萘基)蒽(US5935721)。 WO03/095445和CN1362464描述了用于OLEDs中的9，10-双(1-萘基) 蒽衍生物。另外适当的作为基质材料的蒽衍生物描述于 WO01/076323，WO01/021729，WO04/013073，WO04/018588， WO03/087023或WO04/018587中。基于芳基取代的芘和的基质材料 描述于WO04/016575中，其中此处原则上同样也包括相应的蒽和菲衍 生物。尽管使用这些化合物已经实现了良好的结果，但对于高性能的 应用有必要提供改进的基质材料。

用于磷光OLEDs的基质材料通常是4，4′-双(N-咔唑基)联苯 (CBP)。所述缺点特别是由其制造的器件短的寿命和通常高的工作电 压，这导致低功率效率。另外，CBP不具有足够高的玻璃化转变温 度。而且，已经发现，出于能量的原因，CBP对于发蓝色光的电致发 光器件是不适当的，这导致低效率。另外，如果CBP用作基质材料， 所述器件的结构是复杂的，因为必须使用额外的空穴阻挡层和电子传 输层。基于螺二芴的酮化合物改进的三重态基质材料描述于 WO04/093207中。然而，对于在其中描述的最好的基质材料，在合成 中需要有毒的无机氰化物，意谓着这些物料的制备是生态上不能接受 的。

用于有机电致发光器件的电子传输化合物通常是AlQ₃(三羟基喹 啉铝)(US4539507)。然而，AlQ₃具有许多缺点：它不能进行汽相沉积 而不留下残余物，因为它在升华温度下部分分解，这显示出主要的问 题，特别是对于生产装置。另外应用中主要的缺点是AlQ₃的高吸湿性， 以及低的电子迁移率，这导致较高的电压因此较低的功率效率。为了 防止显示器中的短路，希望增加所述层的厚度；对于AlQ₃这是不可能 的，由于低的电荷载流子迁移率，结果导致电压增加。而且，AlQ₃的 固有颜色(在固态时为黄色)，由于重吸收和再发光能导致彩色偏移，特 别是在蓝色OLEDs的情况下，证明是非常不利的。此处仅可以制造具 有显著效率和颜色定位(Colour location)缺陷的蓝色OLEDs。AlQ₃另外的缺点是对空穴的不稳定性(Z.Popovic et al.，Proceedings of SPIE 1999，3797，310-315)，其经长期使用总是导致问题。尽管存在所述的缺 点，但迄今为止AlQ₃还是代表了满足OLEDs电子传输材料各种要求 的最好的折衷方案。

因此，仍旧需要改进的材料，特别是用于蓝色荧光发光体的基质 材料和三线态发光体的基质材料，而且需要改进的电子传输物料，它 们在有机电子器件中导致良好效率同时具有长寿命，在器件的制造与 操作中给出可重复的结果，容易合成得到。同样，仍旧需要改进 OLEDs中使用的其它化合物，比如空穴传输材料和荧光发光体。

令人惊讶地，已经发现包含如下所述特定的新颖的三聚茚衍生物 的化合物作为骨架具有相对于现有技术显著的改进。与现有技术材料 相比较，这些材料能够增加有机电子器件的效率和寿命。而且，因为 它们具有非常高的玻璃化转变温度，因此这些材料高度地适合用于有 机电子器件。因此本发明涉及这些材料和其在有机电子器件中的用 途。三聚茚和异三聚茚的骨架和位置编号描述在以下的示意图中：