[发明专利]C8-C10醇的混合物以及衍生的增塑剂和表面活性剂

说明书

发明领域

本发明涉及在C_8-10伯醇混合物中的改进或与其有关的改进，该混合物优选富含C₉。本发明也涉及改进的醇混合物在酯制备中的应用，尤其是基于多元羧酸或酸酐的增塑剂酯，以及在如此制成的酯中的应用。

发明背景

长链伯醇如C₈、C₉和C₁₀醇广泛用于生产增塑剂。为此，醇与多元羧酸如邻苯二甲酸和己二酸反应，形成相应的酯。商业上重要的实例包括C₈、C₉和C₁₀醇的己二酸酯，如己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异壬酯和己二酸二异癸酯；以及C₈、C₉和C₁₀醇的邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯。

邻苯二甲酸二异壬酯是聚氯乙烯(PVC)的通用增塑剂，并且通过增塑溶胶和干混物用于几乎所有已知的柔性PVC应用中。典型的应用包括在全都基于增塑PVC的玩具、膜、鞋、涂料、地板覆盖材料、手套、壁纸、合成革、密封剂、防水油布、车身底板涂层、室内装饰、泡沫垫和隔音板中的应用。它们也用于制造PVC电缆护套和绝缘材料以及其它压延的柔性PVC制品。

己二酸二异壬酯尤其可用于膜中，以及以较低水平用在基于增塑PVC的其它制品中，如墙纸、合成革、车身底板涂层、手套和密封剂。特别是制品打算在低温下使用时和/或当增塑溶胶用作加工半成品时，使用己二酸二异壬酯。

GB-A-1,330,112公开了异壬醇在形成作为增塑剂的邻苯二甲酸或己二酸的二异壬基酯中的应用，该异壬醇由2-乙基-1-己烯通过羰基合成用已知方法制成，其中在周期表第8过渡族金属的羰基络合物存在下和在高温高压下2-乙基-1-己烯与一氧化碳和氢反应，需要的话接着进行氢化。由于用支化的进料，产物醇不含正壬醇。2-乙基-1-己烯可通过用三烷基铝化合物使1-丁烯二聚得到。所述二异壬基酯据称是适合于聚氯乙烯的增塑剂以及具有低挥发性、低粘度和在用其增塑的聚氯乙烯组合物中产生良好的耐低温性。

US-A-4,623,748描述了己二酸二烷基酯，尤其是己二酸二异壬酯，其通过在担载的钽(V)卤化物/氧化物作为催化剂存在下使来自轻烯烃二聚工艺(dimersol process)的丙烯低聚物或丁烯低聚物反应，使得到的C₈、C₉或C₁₂烯烃反应以分别得到C₉、C₁₀或C₁₃醇并且用己二酸酯化这些醇。该己二酸二烷基酯据称具有高闪点以及适合于用作润滑剂。

GB-A-1,114,379公开了异构的壬醇混合物，其含有正壬醇以及基本上不含在其碳骨架上具有多于一个支链的醇。通过使由采用三烷基铝催化剂聚合乙烯所得到的辛烯级分加氢甲酰化并且还原该加氢甲酰化产物，从而制成该混合物。

WO 92/13818描述了由丁烯起始以及适当的话由包含丙烯的烯烃混合物起始的邻苯二甲酸二异壬酯的制备。该起始物质在200-235℃的反应温度下在担载的磷酸催化剂上低聚以得到主要含辛烯的烯烃混合物。使这些含辛烯的烯烃混合物加氢甲酰化以及随后氢化以主要得到含异壬醇的醇混合物。这些含异壬醇的醇混合物用邻苯二甲酸酐酯化以生产适合作为PVC增塑剂的主要含邻苯二甲酸二异壬酯的酯混合物。

US-A-4,291,127描述了C₉醇的邻苯二甲酸酯，其通过C₈烯烃的羰基合成反应，反应产物的氢化以及C₉醇用邻苯二甲酸酐的酯化得到。3-20％的C₈烯烃在每个分子链中具有异丁烯骨架而小于3％的烯烃具有季碳以及大于总量90％的C₈烯烃以正辛烯、单甲基庚烯和二甲基己烯的形式存在。该C₉醇含2-6wt％正壬醇。该C₉邻苯二甲酸酯预期适合作为PVC的增塑剂。

EP-B-0278407描述了用于增塑剂制造的C₉醇混合物，其包含一定比例的相对于某些参比化合物具有特定GC保留行为的组分。预期基于该C₉醇混合物的增塑剂能提供有利的耐低温性和良好的电绝缘性。