[发明专利]铁或钴催化的芳基、烯烃和炔烃与铜试剂的碳－碳偶联反应

权利要求书

1、一种通式4的化合物的制备方法：

                    R¹-Ar¹-Ar²-R²    (4)

通式(1)的化合物

                    R¹-Ar¹-CuZMgY    (1)

或通式(5)的化合物

                    R¹-Ar¹-CuZLi     (5)

与通式(3)的化合物

                    R²-Ar²-X     (3)

在溶剂中，在Co或Fe催化剂作用下进行反应，其中

X可为对亲核取代有用的离去基团；

Y可为Cl、Br、I；

Z可为CN、Cl、Br、I、SCN、NR¹R²、SR¹、PR¹R²、烷基、炔基；

R¹和R²彼此独立，可为一种或更多种选自H；取代或未取代的芳基或含有一个或更多杂原子的杂芳基；直链、支链或环取代的或未取代的烷基、烯基、炔基；或其衍生物的取代基；

Ar¹和Ar²彼此独立，可为芳基、稠环芳基，含有一个或更多杂原子的杂芳基或稠环杂芳基；烯基或炔基；或其衍生物。

2、根据权利要求1所述的方法，其中所述反应在温度范围为0℃～150℃之间，优选10℃～120℃之间，甚至更优选20℃～100℃之间，最优选25℃～80℃之间进行。

3、根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂包括Fe(III)配合物、Fe(III)盐、Fe(II)配合物、Fe(II)盐，或还原形式的Fe盐或配合物，优选Fe(acac)₃。

4、根据权利要求1所述的方法，其中所述催化剂包括Co(II)或Co(III)催化剂，或还原形式的Co盐或配合物。

5、根据权利要求4所述的方法，其中所述催化剂选自由CoCl₂、CoBr₂、Co(OAc)₂、Co(Bzac)₂、CoBr₂dppe、Co(acac)₂和Co(acac)₃所组成的组中，优选使用Co(acac)₂。

6、根据权利要求4或5所述的方法，其中在所述催化反应进行中另外加入乙烯和/或一种或多种乙烯衍生物，优选贫电子的乙烯衍生物，尤其优选马来酸酐、四氰基乙烯、苯乙烯或苯乙烯衍生物，甚至更优选贫电子的苯乙烯衍生物，最优选4-氟苯乙烯。

7、根据权利要求6所述的方法，其中基于化合物(3)的摩尔量，加入乙烯或乙烯衍生物的量在0～50摩尔％之间，优选1～30摩尔％，尤其优选5～25摩尔％，最优选10～20摩尔％。

8、根据权利要求4～6中的一项或多项所述的方法，其中在所述催化反应中另外加入一种或更多种盐，优选为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、碘化钾、碘化锂和/或最优选为四丁基碘化铵。

9、根据权利要求3所述的方法，其中X优选为F、Cl、Br、I、OTf、OTs、N₂⁺，更优选为Cl或Br，甚至更优选为I。

10、根据权利要求4所述的方法，其中X优选为F、Cl、Br、I、OTf、OTs、N₂⁺，更优选为F、Cl、I或OTs，甚至更优选为Br。

11、根据权利要求1所述的方法，其中所述溶剂使用极性溶剂或溶剂混合物，优选为醚类溶剂或溶剂混合物，最优选为选自由THF、DME、NMP、DMPU和DMAC所组成的组中的溶剂或溶剂混合物。