[发明专利]环戊烯酮的合成

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成领域，并且更精确地涉及合成如下定义的化学式(I)

的环戊烯酮衍生物的单一步骤方法。

背景技术

Ishii等在J.Org.Chem.，1993，58，4497中报道了由酮与两当量的醛的反应或烯酮与醛的反应合成环戊烯酮衍生物，该合成由氯化锆衍生物，例如ZrOCl₂或ZrCl₄催化，所述氧化物被描述为最好的催化剂。

然而，由Ishii报道的步骤需要严格的条件例如高温(在130～200℃，范围的上半部分获得最好的结果，见表I)。这种严格的条件可导致低的产率(例如所有的环的取代基是甲基并且反应在200℃下进行时为17％)。这些条件不具有高工业利润因为它们不利于环境并且需要较多的能量并产生大量的废物。

发明内容

为了克服前述的所有或部分问题，本发明涉及用温和条件进行并附带能导致高产率的制备环戊烯酮的方法。

本发明的目的之一是制备化学式(I)的化合物的方法，

其中R代表非强制性选择被取代的C_1-8烷基或链烯基，或非强制性选择被取代的C_5-6芳香基；和

R¹，R²，R³和R⁴同时或分别代表氢原子、非强制性选择被取代的C_1-8烷基或链烯基、或非强制性选择被取代的C_5-6芳香基；

所述方法包括化学式(II)的烯酮和化学式(III)的醛的反应，化学式(II)的烯酮为，

其中R，R¹，R³和R⁴具有与化学式(I)中相同的含义；化学式(III)的醛为，

其中R²具有与化学式(I)中相同的含义；并且

所述烯酮(II)和醛(III)的反应是在催化系统存在的条件下进行的，该系统包含：

i)至少一种化学式(IV)的金属络合物，

M(OR⁵)_4-nX_n         (IV)

其中M是Ti(IV)或Zr(IV)，R⁵代表C_1-6直链或支链烷基，X代表卤化物并且n代表1～3的整数；和

ii)至少一种选自由下列物质组成的组中的共成分：

a)含有2～10个碳原子的烷基或芳香基的羧酸酐；

b)选自由Li⁺、Na⁺、K⁺、Cs⁺、Mg²⁺、Ni²⁺、Ca²⁺、Zn²⁺、Fe³⁺和Al³⁺组成的组中的金属阳离子的无水硫酸盐、氯化物或溴化物；

c)一种不溶的能与水生成笼形包合物的无机物质；和

d)C₄-C₁₅原酸酯、BF₃、N-甲基-N-三甲基甲硅烷-三氟乙酰胺、1-三甲基甲硅烷咪唑和ClSi(R⁶)₃，R⁶代表C_1-5烷基。

所述基团R、R¹、R²、R³和R⁴的可能的非强制性选择的取代基是不影响烯酮(II)或醛(III)的反应性的基团。当所述R、R¹、R²、R³和R⁴基团代表烷基或链烯基时，所述非强制性选择的取代基的例子包括一个或两个甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。当所述基团R、R¹、R²、R³和R⁴代表芳香基时，所述非强制性选择的取代基的例子包括一个或两个甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或硝基。