[发明专利]作为聚合引发剂的N－取代酰亚胺

说明书

本发明涉及新颖的N-取代酰亚胺和包括这些N-取代酰亚胺的可聚合组合物。本发明进一步涉及N-取代酰亚胺作为聚合引发剂的用途。

自由基聚合是构建较长碳链的最重要的方法之一。该方法在制备市售重要聚合物的生产工艺中应用，所述聚合物比如聚苯乙烯、PVC、聚(甲)丙烯酸酯、PAN和其它聚合物。关于技术细节，可以参考更为相关的标准工作G.Odian，Principles of Polymerization，McGraw-HillNew York 1991。

自由基聚合利用引发剂进行启动。在生产工艺中已经得到应用的引发剂为偶氮化合物、二烷基过氧化物、过氧化二酰、氢过氧化物、热不稳定C-C-二聚体、氧化还原系统和光引发剂。参考“Handbook ofFree Radical Initiators”，(ET.Denisov，T.G.Denisova，T.S.Pokidova，J.Wiley & Sons，Inc.Hoboken，New Jersey，2003)。

尽管它们已经得到了广泛应用，但是这些引发剂具有多种缺点。就此而言，例如，过氧化物极易燃和保持燃烧。其它类的物质可能存在爆炸危险，因此对它们进行的应用、存储和运输都不得不涉及昂贵的安全措施。一些引发剂会产生有毒产品，比如，例如为AIBN。因此，普遍需要对于自由基聚合方法具有令人满意的安全性能的可用于生产工艺的有利引发剂。

J.D.Druliner在J.Phys.Org.Chem.8，316-324(1995)中描述了通过N-烷氧基酞酰亚胺和琥珀酰亚胺引发的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合作用，由此制备得到均聚物和嵌段共聚物。

US2,872,450描述了通过使环状草酰亚胺和硫代或者二硫代羧酸酯氯化物反应制造硫代和二硫代羧酸酯以及它们作为杀真菌剂的用途。

US 6,667,376描述了用作活性类自由基聚合控制剂的通式R₁S-C(＝S)-O-NR₂R₃化合物。

现已发现，如果通过硫代-酰基-或者亚氨基得到酯化，某些二羧酸酰亚胺特别适宜作为聚合引发剂。

本发明提供式I和II化合物

和 

其中n为1或者2；

m为1或者2；

R₁和R₂各自彼此独立地为氢、C₁-C₁₈烷基、C₁-C₁₈烯基、C₆-C₁₄ 芳基、芳烷基、C₅-C₁₂环烷基，它们各自可以被卤素、C₁-C₄-烷基、羟基、C₁-C₆烷氧基、羰基、C₁-C₆烷氧基羰基取代；或者R₁和R₂可以与相邻的-CO-N-CO-基团合起来形成单环、二环或者多环，所述环具有高达50个非氢原子并且其中所述环可以多于一次地含有结构单元

如果n为1，那么R₃为C₁-C₁₈烷基、C₁-C₁₈烯基、C₆-C₁₄芳基、芳烷基、C₅-C₁₂环烷基，它们各自可以被卤素、C₁-C₄-烷基、羟基、C₁-C₆烷氧基、羰基、C₁-C₆烷氧基羰基所取代；或者R₃为OR₁₀或者SR₁₁、NR₁₂R₁₃；其中R₁₀为C₁-C₁₈烷基、C₆-C₁₄芳基、芳烷基、C₅-C₁₂环烷基，它们各自可以被卤素、C₁-C₁₄烷基、羟基、C₁-C₆烷氧基、羰基、C₁-C₆烷氧基羰基所取代；和