[发明专利]气体加味剂

说明书

本发明涉及烷氧基炔烃作为气体加味剂的用途，给气体加味的方法和包括它们的燃料气。

由于燃料气的来源和它们相对高的纯度导致它们基本上无味。若没有及时注意到泄漏，则可快速地形成具有高危险可能性的爆炸混合物。为了安全原因，因此通过添加加味剂来给气体加味。例如，在整个欧盟地区中使用四氢噻吩(THT)作为城市气的加味剂，通常作为唯一的加味剂。在北美，叔丁基硫醇广泛用作主要的加味剂，并常常与其它烷基硫醇和各种硫化物和二硫化物结合使用。例如，对于液体石油气来说，将乙基硫醇用作加味剂。这些化合物尤其非常适合于用作气体加味剂，这是因为它们具有非常强力、令人不悦和特殊的气味。此外，由于它们非常长期地被使用，因此，当今它们普遍与燃料气相关联，因此满足特殊和公知的气体泄漏警告的要求。然而，从环境方面来说，硫化合物不那么合适，这是因为在这种加味的气体的燃烧过程中形成二氧化硫。此外，已知当转化成H₂S时，硫基化合物使燃料电池的电极催化剂中毒，这导致燃料电池的性能严重下降。

为了高度适合作为气体加味剂，化合物或者化合物的混合物(即组合物)必需满足许多要求。特别地，为了避免混淆危险，气体加味剂的气味需要：

-足够与众不同，以便存在非常少的危险将它识别为任何其它气味。理想的是，应当将它立即与目前的气体加味剂的气味相关联，这是因为它们的广泛使用使得该气体的气味对于大多数使用者来说容易识别。

-具有比燃料气的爆炸极限低几个数量级的检测阈值，以便具有平均气味感觉和平均生理状况的每一个人能检测到该气味。

此外，气体加味剂必需在燃料气的储存和输送条件下稳定。

进行了几种尝试来替代或者至少降低作为燃料气加味剂的硫化合物的使用。例如，DE-A 19837066公开了丙烯酸烷酯和氮化合物的混合物的用途。在JP-A-55-104393(摘要)中公开了含炔烃(例如丁-1-炔、乙烯基乙炔和己炔)和选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙酸乙酯、正丁酸甲酯和异丁酸甲酯中的至少两种化合物的燃料气加味剂。丙烯酸烷酯的问题是它们的气味非常类似于例如一些丙烯酸塑料和油漆。

因此，继续需要寻找替代的加味剂，该加味剂适合于作为气体加味剂。令人惊奇的是，已发现，一些炔烃尤其适合于作为燃料气的加味剂。

因此，本发明一方面涉及通式(I)的烷氧基炔烃作为燃料气加味剂的用途：

其中R¹是甲氧基或乙氧基；和

R²是氢或甲基。

尤其优选1-甲氧基-丁烯-3-炔作为燃料气加味剂。

在本发明含义内使用的术语“气体加味剂”可以是指单一的气味化合物或这种气味化合物的混合物二者。

燃料气一般用于通过在电站燃烧生成电能，或者在建筑物中用于加热、照明和蒸煮过程。它们也可用于通过常常称为“重整”的工艺，生成氢气以供在氢气燃料电池中使用。在本申请的含义内使用的术语“燃料气”代表用作主要或者次要能源的任何可燃的氢气或烃气体。它们在常压常温(25℃；1000mbar)下为气体形式，但也可以液体形式加工以供方便运输和储存。燃料气包括但不限于城市或者城镇气、天然气(包括其液化形式)、液体石油气(LPG，它是从汽油中分离且基本上由丁烷和丙烷组成的烷烃的混合物)、和氢气。炔烃，例如乙炔也适合作为燃料气。在本申请的含义内，氧化烃，例如二甲醚(它可通过燃烧用作能源或者用于生成燃料电池用的氢气)也属于燃料气类。

本发明的化合物可单独或者结合已知的气体加味剂(即硫化合物和不合硫的化合物)使用。尤其优选与不含硫的气体加味剂(例如吡嗪)的结合物，其中所述吡嗪的用量以100重量份通式(I)的烷氧基炔烃或其混合物计优选为最多10重量份，更优选最多5.5重量份，例如0.1-5.5重量份。若与硫化合物结合，则燃料气加味剂优选包括基于气体加味剂的总量为最多60wt％，更优选1-30wt％，例如1-10wt％的硫化合物或其混合物。

合适的吡嗪包括但不限于甲基乙基吡嗪、甲氧基异丁基吡嗪、和甲氧基甲基吡嗪。在JP-A-08-60167中公开了进一步合适的吡嗪，在此通过参考将其引入。通过将本发明化合物与较少量的吡嗪混合在一起，可实现甚至更好的结果。

合适的硫化合物包括但不限于选自下述的化合物：C₁-C₄烷基硫醇，例如叔丁基硫醇和乙基硫醇；芳基硫醇，例如苄基硫醇；有机硫化物和二硫化物，例如二甲基硫醚和乙基甲基硫醚；和四氢噻吩及其衍生物。