[发明专利]柔性版印刷用感光性树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及用于柔性印刷版的感光性树脂组合物。

技术背景

如专利文献1～3中所记载，通常的柔性版印刷用的感光性树脂组合物通常含有热塑性弹性体、光聚合性不饱和单体及光聚合引发剂。

而且，作为柔性印刷版用的感光性构成体，通常以聚酯薄膜等为支承层，在其上设置上述感光性树脂组合物，进一步根据需要，出于使与阴图底片的接触平滑的目的，在该感光性树脂组合物质之上设置滑动层或保护层、或含有可以用红外激光切除的红外线易感物质的紫外线掩蔽层。

通常，柔性印刷版由此种柔性印刷版用感光性构成体以如下方法制造：首先通过支承层全面实施紫外线曝光(背面曝光)，设置薄的、均一的硬化层，然后通过阴图底片、或从紫外线掩蔽层的上面直接在感光性树脂层的面上进行图像曝光(凸版曝光)，用显影溶剂清除未曝光部分或在热熔融未曝光部分后用吸收层吸收去除之后，进行后处理曝光。

然而，感光性树脂组合物存在这样的问题，在用螺旋挤出机等混合，用压延辊等成型为期望的厚度时，由于流动性差，因此难以成型。此外，柔性印刷版用的感光性构成体存在这样的问题，感光性树脂组合物从曝光(硬化)前的构成体端部流出(冷流)，版厚精度降低，或处于高度潮湿的环境下一段时间后，树脂组合物混浊变白(吸潮混浊)。

此外存在这样的问题，在制版后的印刷版中，印刷版的细线的再现性低，在印刷中或印刷结束时擦拭附着于印刷版的表面上的油墨时，印刷版的文字等发生破损。

所以，为了解决这些问题，一直以来对于感光性树脂组合物提出了各种方法。

如，专利文献1～2中提出了在热塑性弹性体中使用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物，但是由于该共聚物的分子量较小，所以印刷版的耐破损性未必充分。

此外，专利文献4～5提出了以多官能耦联剂结合的、支化数为3以上的高分子量的嵌段共聚物，但由2个嵌段构成的嵌段共聚物的量不充分，树脂组合物的成型性或印刷版的细线再现性未必充分。

再有，在专利文献6中提出了以多官能耦联剂结合的、支化数为3以上的嵌段共聚物，但是由于该共聚物的分子量较小，印刷版的耐破损性未必充分，该嵌段共聚物的量不足，所以树脂组合物的成型性或印刷版的细线再现性未必充分。

专利文献1：专利公开2000-155418号公报

专利文献2：专利公开平02-1086328号公报

专利文献3：专利公开平04-342258号公报

专利文献4：专利公开昭63-70242号公报

专利文献5：专利公开平11-249305号公报

专利文献6：专利公开平08-69i07号公报

发明内容

本发明的目的在于，提供一种同时满足(1)感光性树脂组合物的成型性的提高、(2)硬化前的感光性构成体的耐冷流性的提高、(3)吸潮混浊的抑制、(4)制版后的印刷版的细线再现性的提高、及(5)耐破损性的提高的感光性树脂组合物。

本发明人为解决上述问题，反复进行深入研究的结果，发现：通过使用下述的新颖的感光性树脂组合物，可以解决该问题，以至达成了本发明。

即，本发明为如下所述：

1.一种柔性版印刷用感光性树脂组合物，作为必须成分含有热塑性弹性体(a)、光聚合性不饱和单体(b)及光聚合引发剂(c)，其特征在于，所述热塑性弹性体(a)是含有嵌段共聚物(I)和支化嵌段共聚物(II)的嵌段共聚物组合物，所述嵌段共聚物(I)含有以单链烯基芳香族化合物为主体的至少1个共聚物嵌段和以丁二烯为主体的至少1个共聚物嵌段，所述支化嵌段共聚物(II)含有以单链烯基芳香族化合物为主体的至少2个共聚物嵌段和以丁二烯为主体的至少1个共聚物嵌段，且该热塑性弹性体(a)中的该单链烯基芳香族化合物单元为10～28质量％，而且该热塑性弹性体(a)中的该嵌段共聚物(I)为15～50质量％、及该嵌段共聚物(I)的数均分子量(根据GPC的苯乙烯换算的数均分子量)为5～15万，该支化嵌段共聚物(II)的数均分子量(根据GPC的苯乙烯换算的数均分子量)为20～40万。

2.上述1中所记载的感光性树脂组合物，所述热塑性弹性体(a)中所含的、主要由丁二烯单元构成的聚合物嵌段中的1，2-乙烯基结合量为1～30mol％。

3.上述1或2中所记载的感光性树脂组合物，采用非卤系的多官能耦联剂制造所述热塑性弹性体(a)。

4.上述1～3的任一项中所记载的感光性树脂组合物，所述支化嵌段共聚物(II)的主成分为3支化的嵌段共聚物。