[发明专利]固体状钛催化剂成分、烯烃聚合用催化剂及烯烃系聚合物的制造方法有效
申请号: | 200580039100.4 | 申请日: | 2005-11-16 |
公开(公告)号: | CN101056895A | 公开(公告)日: | 2007-10-17 |
发明(设计)人: | 松本哲博;筒井俊之;鲁基洙;黑岩工礼;永田卓司;柴原敦;中村达也;田中彻;筱崎哲德 | 申请(专利权)人: | 三井化学株式会社 |
主分类号: | C08F4/654 | 分类号: | C08F4/654;C08J5/18;C08F210/14 |
代理公司: | 北京银龙知识产权代理有限公司 | 代理人: | 钟晶 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 固体 催化剂 成分 烯烃 聚合 聚合物 制造 方法 | ||
技术领域
本发明涉及烯烃聚合用催化剂、α-烯烃系聚合物的制造方法、以及由该聚合物得到的薄膜。具体来说,涉及用于使碳原子数为3个以上的α-烯烃聚合或共聚的催化剂、该α-烯烃系聚合物的制造方法、以及适合用作脱模薄膜的薄膜。
背景技术
一直以来,作为用于制造α-烯烃的均聚物或共聚物等烯烃聚合物所使用的催化剂,包含活性状态的卤化镁负载的钛化合物的催化剂是已知的。作为这样的烯烃聚合用催化剂(在下文中,有时聚合用催化剂包括共聚用催化剂而使用),由固体状钛催化成分(其中,该固体状钛催化成分由镁元素、钛元素、卤素和给电子体组成)与有机金属化合物所组成的催化剂是已知的。
该催化剂,与乙烯的聚合一样,在丙烯、丁-1-烯等碳原子数为3以上的α-烯烃的聚合、以及选自该α-烯烃的2种以上的单体的共聚中都具有高活性,并且能够提高所得到的共聚物的立构规整性和结晶性,能够得到高熔点。已知在这些催化剂中,尤其是在使用负载有选自邻苯二甲酸酯为代表的羧酸酯的给电子体的固体状钛催化剂成分、作为助催化剂成分的烷基铝化合物、含有至少一个Si-OR(式中,R为烃基)的硅化合物的情形中,显示出良好的性能(例如特开昭57-63310号公报、特开昭58-83006号公报等)。
此外,还公开了使用具有2个以上醚键的化合物作为给电子体的固体状钛催化剂成分的催化剂显示出高聚合活性(例如特开平3-706号公报、特许3476793号公报、特开平4-218508号公报、特开2003-105022号公报等)。
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述背景技术而作出的,其目的在于提供一种在使包含碳原子数为3个以上的α-烯烃的单体聚合或者共聚的情形中具有高催化活性和立体特异性的固体状钛催化剂成分、烯烃聚合用催化剂、以及烯烃聚合物的制造方法。另外,本发明的目的还在于提供例如通过使用该催化剂得到的立构规整性、结晶性和透明性优良的α-烯烃系聚合物。
解决本发明的问题的方法
本发明者为解决上述问题进行积极研究的结果发现,由包含具有特定结构且具有2个以上醚键的特定化合物作为给电子体的固体状钛催化剂成分和特定的有机金属催化剂成分所形成的催化剂,在使包含碳原子数为3个以上的α-烯烃的单体聚合或者共聚时具有高催化活性、立体特异性,并且,通过该催化剂得到的特定的α-烯烃共聚物的组成与癸烷可溶性成分的组成具有特定的关系,透明性、在用作薄膜时的脱模性等优良,从而完成了本发明。
即,本发明提供了包含钛元素、镁元素、卤素、以及下述通式(1)所表示的具有2个以上隔着多个原子存在的醚键的化合物的固体状钛催化剂成分(I)。
(式中,R1、R3、R6和R8为氢,R2为甲基,R7为甲基或氢,R4和R5为具有选自碳、氢、氧、卤素、氮、硫、磷、硼和硅的至少一种元素的取代基,R4和R5的碳原子数之和为4~6。)
另外,本发明还提供包含上述固体状钛催化剂成分(I)和含有选自周期表第I族~第III族金属的金属元素的有机金属化合物催化剂成分(II)的烯烃聚合用催化剂。
另外,本发明提供α-烯烃系聚合物的制造方法,其特征在于:在上述烯烃聚合用催化剂的存在下,使碳原子数为3个以上的α-烯烃聚合或共聚。
另外,本发明还提供了一种4-甲基-1-戊烯系共聚物,其中,由4-甲基-1-戊烯所衍生的结构单元占80~99.9质量%,除4-甲基-1-戊烯之外的至少一种碳原子数为3~11的α-烯烃所衍生的结构单元占0.1~20质量%,并且,上述共聚物的正癸烷可溶性成分中的除4-甲基-1-戊烯之外的碳原子数为3~11的α-烯烃所衍生的结构单元的含量a1质量%与上述共聚物中除4-甲基-1-戊烯之外的至少一种碳原子数为3~11的α-烯烃所衍生的结构单元的含量b1质量%的比(a1/b1)为2.0~4.0;
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