[发明专利]制备粗柴油的方法

说明书

技术领域

本发明涉及由费-托衍生的合成产品制备粗柴油的方法。

背景技术

EP-A-1412459公开了一种制备具有低的浊点和按ASTMD976m测量的十六烷值为约76的粗柴油的方法。

本发明的目的是优化由费-托衍生的合成产品制得的粗柴油产品的十六烷值。

发明内容

如下方法解决了上述问题。通过实施如下步骤优化由费-托衍生原料得到的粗柴油产率的方法：

(a)对部分费-托衍生原料实施加氢转化/加氢异构化步骤；

(b)以比步骤(a)更高的转化率对另一部分费-托原料实施加氢转化/加氢异构化步骤；和

(c)通过精馏将粗柴油馏分从步骤(a)和(b)中得到的两种反应产品中分离出来。

本申请人发现相比于以平均转化率水平操作加氢转化/加氢异构化步骤而言，通过在不同转化率水平下并行实施步骤(a)和(b)可能优化粗柴油的十六烷值。

发明详细描述

在步骤(a)和/或步骤(b)中应用的费-托衍生原料包括费-托合成产品。费-托合成产品是指由费-托合成反应直接得到的产品，这种产品可能任选只进行了精馏和/或加氢步骤。费-托合成产品可以通过公知的方法获得，例如Sasol的所谓的工业浆态相馏出物技术、Shell的中间馏出物合成方法或非商业的″AGC-21″Exxon Mobil的方法。例如，在EP-A-776959、EP-A-668342、US-A-4943672、US-A-5059299、WO-A-9934917和WO-A-9920720中更为详细地描述了这些方法和其它方法。这些方法大多在温度为200-280℃下实施，特别是在210-260℃下实施。催化剂通常含有钴或铁，优选为钴。压力适当地为10-80bar，特别为20-65bar。反应器通常为固定床反应器或三相浆态反应器。这些费-托合成产品通常包括具有1-100个碳原子、甚至大于100个碳原子如高达200个碳原子或者偶尔甚至更多碳原子的烃。该烃产品包括正链烷烃、异链烷烃、氧化化合物和不饱和化合物。链烷烃和不饱和产品(特别是烯烃，更具体为α-烯烃)是费-托衍生原料的主要组分。取决于实际反应条件，烯烃的量可以为总原料物流量的5-90wt％。异链烷烃(和异烯烃)的量也取决于实际反应条件。异化合物的量通常高达总原料物流的25wt％，合适地为1-20wt％，特别是3-15wt％。氧化物的量通常高达总原料物流的10wt％，合适地为0.5-6wt％。

本发明方法的原料合适地为费-托方法的全C5+馏分，即未从该馏分中除去重质化合物。其它合适原料为费-托方法的全C12+馏分或全C18+馏分，即费-托方法的200℃以上馏分或310℃以上馏分。优选地，也可以应用沸点高于380℃或沸点甚至高于750℃的馏分。优选应用全部高沸点馏分，即未从费-托产品中脱除重质化合物，如C21+化合物。本发明方法优选应用为相对重的产品的费-托原料来实施。在步骤(a)中应用的相对重的费-托产品具有至少30wt％、优选为至少50wt％、并且更优选为至少55wt％的含有至少30个碳原子的化合物。另外，费-托产品中具有至少60个或更多个碳原子的化合物与具有至少30碳原子的化合物的重量比为至少0.2，优选为至少0.4，并且更优选为至少0.55。费-托产品优选包含ASF-α值(由费-托产品物流的C20化合物和C40化合物得到的Anderson-Schulz-Flory链增长因子)至少为0.925的C20+馏分，优选其ASF-α值至少为0.935，更优选为至少0.945，甚至更优选为至少0.955。

优选地，在费-托合成产品在步骤(a)或(b)中应用之前，从费-托合成产品中分离出任何具有4个或更少碳原子的化合物或者沸点在该范围内的任何化合物。