[发明专利]乙烯/乙烯醇类共聚物水性分散液

说明书

技术领域

本发明涉及水性分散液。更具体地说，涉及乙烯/乙烯醇类共聚物水性分散液。

背景技术

将乙烯/醋酸乙烯酯共聚物等进行皂化而得到的乙烯/乙烯醇类共聚物(以下简写为EVOH)，由于氧等的气体阻隔性、保香性、耐油性、耐化学品性极其优异，因此适宜在各种薄膜、片材、容器等成型体中使用。此外，作为金属表面、纸、木材等的保护被覆用材料也已受到关注。特别是气体阻隔性与其他树脂薄膜相比极其优异，作为需要防止内装物氧化或保持香气的食品包装用薄膜、片材、层合物、中空容器等的材料极其有用。

通常，作为将EVOH成型为薄膜、片材等的方法，已广泛地实施了将EVOH熔融挤出或注射成型的方法、将EVOH薄膜进行层合的方法等。另一方面，由于能够形成膜厚比较薄的涂膜，也能够容易地将涂膜形成在中空容器等复杂形状物上，因此提出了将EVOH的溶液、水性分散液进行涂布、干燥的方法。

但是，EVOH溶液存在以下等问题：如果EVOH固体成分的浓度升高则粘度上升从而难以使用；由于溶液是二甲基亚砜等有机溶剂或醇与水的混合溶剂，因此在涂膜形成过程中有机溶剂的挥发造成操作环境的恶化；以及需要用于回收有机溶剂的装置而在经济上不利。对此，由于将EVOH的水性分散液进行涂布的方法中，分散介质是水，从上述操作环境、经济性方面出发认为有利，因此受到期待。

关于EVOH的水性分散液，提出了例如在醇、水和表面活性剂存在下将乙烯/醋酸乙烯酯类共聚物皂化物加热溶解，在强制高速搅拌下边将该醇除去边进行乳化分散的乙烯/醋酸乙烯酯类共聚物皂化物乳化分散液的制造方法(专利文献1)；通过将乙烯/醋酸乙烯酯共聚物皂化物的乳化分散液的pH保持在5.5以下，使该乳化分散物凝聚，将生成的凝聚物过滤，在搅拌下使用碱性物质将得到的滤渣中和，从而使其再分散的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物皂化物的水性乳化分散液的制造方法(专利文献2)；将EVOH成分和具有离子性基团的成分结合为嵌段状或接枝状，并且在常温下将水不溶性的共聚物乳化分散的EVOH的水性乳化分散液的制造方法(专利文献3)；使具有离子性基团的EVOH作为分散稳定剂，使EVOH作为分散质的水性分散液(专利文献4)；在EVOH的分散液的制造工序中采用离心分离法进行树脂成分的浓缩的EVOH分散液的制造方法(专利文献5)；用过氧化物等进行了改性的特定的EVOH的水性分散液(专利文献6)等。

但是，这样的EVOH的水性分散液，存在长期的保存稳定性差，或者成膜性不足的问题。

另一方面，提出了使用了用碱中和过的乙烯/α，β-不饱和羧酸类共聚物作为分散稳定剂的EVOH水性分散液(专利文献7)。

上述EVOH水性分散液，即使固体成分的浓度高，长期的保存稳定性也优异，并且得到的涂膜的气体阻隔性优异。但是，当在低温或短时间下进行干燥，或者进行例如厚度10μm以上的厚膜涂布时，有时在涂膜表面产生大量裂纹，气体阻隔性差，要求提高成膜性。

专利文献1：特开昭54-101844号公报

专利文献2：特开昭56-61430号公报

专利文献3：特开平4-225008号公报

专利文献4：特开平5-93009号公报

专利文献5：特开平5-179001号公报

专利文献6：特开平7-118471号公报

专利文献7：国际公开第03/025058号小册子

发明内容

本发明的目的在于提供长期的保存稳定性优异，并且即使进行低温或短时间下的干燥、厚膜涂布时成膜性也优异，并且得到的涂膜具有高气体阻隔性能的乙烯/乙烯醇类共聚物水性分散液。

即，本发明涉及乙烯/乙烯醇类共聚物水性分散液，其含有：(A)乙烯含量为15～65摩尔％、皂化度为80摩尔％以上的乙烯/乙烯醇类共聚物，(B)用碱中和过的乙烯/α，β-不饱和羧酸类共聚物，和(C)皂化度为75～100摩尔％、聚合度为100～3500的聚乙烯醇；相对于乙烯/乙烯醇类共聚物(A)100重量份，聚乙烯醇(C)的含量为0.5～100重量份。

以下对本发明进行详细说明。

本发明中使用的(A)乙烯/乙烯醇类共聚物(以下简写为EVOH)，通过将乙烯与醋酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯等乙烯基酯共聚，进行皂化而制得。此外，根据需要可以共聚5摩尔％以下的乙烯和乙烯基酯以外的可共聚的单体。