[发明专利]热固性树脂组合物、热固性树脂成型材料及其固化物

说明书

技术领域

本发明涉及一种热固性树脂组合物、热固性树脂成型材料及其固化物。

背景技术

酚醛树脂包括1)热塑性的酚醛清漆型酚醛树脂，及2)热固性的可溶酚醛树脂，可在酚醛清漆型酚醛树脂中配合固化剂(主要是使用六亚甲基四胺作为固化剂)来用作热固性酚醛树脂组合物。这些均具有耐热性、机械强度以及电气特性等的种种优异的特性，可用于成型材料、层压板及粘合剂等的各种用途中。

另一方面，在以往的热固性酚醛树脂组合物中，由于其固化速度的温度依赖性小，因而存在如下的问题。即，如在注塑成型等的成型方法中，为了缩短成型加工中的生产时间，若使用在成型温度中固化速度快的树脂组合物进行成型，则在比使树脂组合物熔融时的成型温度还低的温度下进行熔融树脂的固化。因此，树脂的热稳定性变差，产生可成型的条件范围受到严格限制的问题，从而成型加工性受损。另一方面，若考虑到树脂的热稳定性，使用在比树脂组合物熔融的成型温度低的温度下固化速度慢的树脂组合物时，由于成型温度下的固化速度也变慢，因此生产效率降低。鉴于上述原因，急需在成型温度中的固化速度快，能够缩短生产时间，且在比树脂组合物熔融的成型温度低的温度下能够不进行固化而稳定地存在的、在生产效率和成型加工性之间具有优异的平衡的热固性树脂组合物。

在这样的树脂组合物的例子中，作为提高热固性酚醛树脂组合物的固化速度的方法，至今一直采用高分子量的酚醛清漆型酚醛树脂(如，参照专利文献1)、或采用高邻位酚醛清漆型酚醛树脂(如，参照专利文献2)，但效果均不充分。

另外，已提出了作为用作固化剂的六亚甲基四胺的分解促进剂而添加有机酸的方法，但其效果也不充分。

【专利文献1】JP特开2001-40177号公报(第2-4页)

【专利文献2】JP特开平8-302158号公报(第2-3页)

发明的公开

发明要解决的课题

本发明的目的在于提供一种热稳定性优异且固化速度非常快的热固性树脂组合物、热固性树脂成型材料及其固化物。

解决课题的方法

本发明人等，发现在包括酚醛清漆型酚醛树脂和聚甲醛树脂的树脂组合物中，通过将聚甲醛树脂作为酚醛清漆型酚醛树脂的固化剂来发挥其功能的同时，将环己基化合物作为固化催化剂来使用时，能够使该树脂组合物的热固化速度非常快，并进一步进行研究，从而完成了本发明。

即，本发明为包括酚醛清漆型酚醛树脂、聚甲醛树脂以及用通式(1)表示的固化催化剂而成的热固性树脂组合物。

上式中，R₁～R₁₂分别表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基、羟基以及用式(2)～(4)表示的基团中的任意基团。上述R₁～R₁₂中的一个或者两个以上为用式(2)、式(3)或式(4)表示的基团，它们既可以相同也可以不同。

上式中，R₁₃～R₁₇表示氢原子、碳原子数为1～4的烷基、羟基、烷氧基、卤基、硝基、亚硝基、磺酸基、羧基、氰基、氨基、铵基、三烷基铵基以及用式(5)～(6)表示的基团中的任意基团。

上式中，R₁₈表示氢原子以及碳原子数为1～4的烷基中的任意基团。

上式中，R₁₉表示氢原子以及碳原子数为1～4的烷基中的任意基团。

在上述热固性树脂组合物中，从在低温下抑制固化的观点考虑，优选上述固化催化剂是，上述通式(1)中的R₁～R₁₂中具有两个以上用上述式(2)、式(3)或式(4)表示的基团的固化催化剂。

在上述热固性树脂组合物中，从提高固化速度的观点考虑，优选上述固化催化剂是，在通式(1)中，具有作为R₁及R₃的式(2)、式(3)或式(4)表示的基团的化合物；在通式(1)中，具有作为R₁及R₅的式(2)、式(3)或式(4)表示的基团的化合物；在通式(1)中，具有作为R₁及R₇的式(2)、式(3)或式(4)表示的基团的化合物；或者，在通式(1)中，具有作为R₁、R₅及R₉的式(2)、式(3)或式(4)表示的基团的化合物。。

在上述热固性树脂组合物中，从能够进一步提高固化速度的观点考虑，优选以上述式(2)表示的基团为用式(7)表示的基团。