[发明专利]光学活性环氧化合物的制造方法以及使用该方法的错体及其制造方法

说明书

技术领域

本发明是关于一种光学活性环氧化合物的制造方法以及使用该方法的错合物及该错合物的制造方法；更详细而言，本发明是关于一种将具有特定结构的Ti错合物作为触媒，使分子中具有碳-碳双键的前手性化合物进行不对称环氧化反应，而制造光学活性环氧化合物的方法。 

背景技术

光学活性环氧化合物，作为以对高血压，哮喘等的治疗有效的光学活性苯并吡喃(benzopyran)化合物为代表的各种医药中间体得到广泛使用，从而该光学活性环氧化合物的各种合成方法受到业界广泛研究。于相关的合成方法中，不对称环氧化反应为最实用的方法，又，自发现使用酒石酸钛作为触媒的不对称环氧化反应以来(参照T.Katsuki，K.B.Sharpless，J.Am.Chem.Soc.1980，102，5974-5796)，业界不断开发出各种使用不对称环氧化的合成方法(参照E.N.Jacobsen，M.H.Wu，In“ComprehensiveAsymmetric Catalysis”Ed by Jacobsen，E.N.；Pfaltz，A.；Yamamoto，H.Springer(1999)，第II卷，第21章，649-677页.以及T.Katsuki，In“Comprehensive Coordination Chemistry II”Ed.byMcCleverty，J.，Elsevier Science Ltd.，Oxford，2003，第9卷，第9.4章，207-264页)。 

然而，该等合成方法中，较多使用过氧丁醇(butylhydroperoxide)、次氯酸盐、亚碘酰苯等原子效率较低的氧化剂的方法，业者更加迫切希望开发出使用原子效率较高且有益于环境的氧化剂的合成方法。于各种氧化剂中，过氧化氢不仅原子效率高，而且于氧原子移动后仅生成水，故而其是有益于环境的氧化剂。因此，使用过氧化氢作为氧化剂的不对称环氧化反应得到业界不断的精心研究，但可高对映选择性地获得环氧化之例却微乎其微(参照L.Shu，Y.Shi，Tetrahedron，2001，57，5213-5218.及S.Colonna，H.Molinari，S.Banfi，S.Julia，J.Masana，A.Alvalez，Tetrahedron，1983，39，1635-1641.)，又，于多数情形时存在触媒循环数不充分的问题。 

另一方面，本发明者们发现(aRRΔ，aRRΔ)-二-μ-氧钛(螯合席夫碱二-邻苯甲醛乙二亚胺，以下称为salen)错合物，作为将尿素-过氧化氢加成物(UHP)用作氧化剂的不对称磺化氧化反应的触媒较为优异(参照B.Saito，T.Katsukl，Tetrahedron Lett.，2001，42，3873-3876.)。然而，上述(aRRΔ， aRRΔ)-二-μ-氧钛(salen)错合物，可用于高对映选择性地氧化各种硫化物，但无法使烯烃的环氧化反应进行。 

发明内容

于如此状况下，本发明的目的在于：为解决上述先前技术问题，而提供一种有用的光学活性环氧化合物的工业制造方法以及于该方法中用作触媒的错合物。又，本发明的其他目的在于提供一种上述错合物的新颖制造方法。 

本发明者们为实现上述目的而进行锐意研究，结果发现：可通过将salen配位基(salen ligand)的2个亚胺基(imino group)键内的至少一个于反应系统中加以还原后，经过自我组织化所获得的二-μ-氧钛错合物用作触媒，而高对映选择性地进行以过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化反应，进而，触媒循环数亦非常高，由此完成本发明。 

即，本发明的光学活性环氧化合物的制造方法的特征在于：使用以下述式(I)、式(I’)、式(II)、式(II’)、式(III)、式(III’)、式(IV)及式(IV’)中任一式所表示的错合物(以上述式所表示的单体及由其所衍生出的二-μ-氧-二聚物)作为触媒，并将以下述式(V)所表示的不饱和化合物以氧化剂进行不对称环氧化处理，而制造出如下述式(VI)所表示的光学活性环氧化合物，