[发明专利]带有氨基的硅化合物的连续生产方法

说明书

本发明涉及从对应的三有机基甲硅烷基有机基卤化物和N-有机基 -或N，N-二有机基胺中连续生产(N-有机基氨基有机基)-和(N，N-二有机 基氨基有机基)三有机基硅烷的方法。

现有技术公开了生产(N-有机基氨基有机基)-和(N，N-二有机基氨 基有机基)三有机基硅烷的各种方法。在迄今为止描述的方法中，在工 艺技术和经济方面，发现(卤代有机基)硅烷与对应胺的反应显然是最有 利的。

在此情况下，有利的是，特别地，通过烷基硅烷的光氯化或对应 卤素取代的烯烃到含Si-H的化合物上的氢化硅烷化获得的(氯烷基)硅 烷的高可获得性，和发现如作为合成许多有机官能硅烷的中间体的用 途。另外，可以在此方法中使用许多易获得的伯胺和仲胺以形成(N-有 机基氨基有机基)-和(N，N-二有机基氨基有机基)三有机基硅烷，它能够 在非常宽的工艺使用领域中应用，并且产生在现有工业制造装置上变 为便宜产物的结果。

GB 686,068 A公开了(氨基)-、(N-有机基氨基)-和(N，N-二有机基氨 基甲基)或(N，N-二有机基氨基乙基)三有机基硅烷。此外，GB 686,068 A 公开了在至少50℃的温度下使对应的(氯甲基)-或(溴甲基)三有机基硅 烷与氨、伯胺或仲胺反应以制备所述的(氨基有机基)-、(N-有机基氨基 有机基)-和(N，N-二有机基氨基有机基)三有机基团硅烷的方法。通常， 根据所用胺化合物的沸点，将(氯甲基)-或(溴甲基)三有机硅烷加入到烧 瓶或高压釜中，并加热至100℃以上，优选110-130℃。在相对高沸点 胺(如环己胺)的情况下，将混合顺序颠倒和将(氯甲基)-或(溴甲基) 三有机基团硅烷加入到加热后的胺中。根据要转化的胺化合物，反应 时间是2-8小时。

由DE 1812564 A1中描述的方法，通过使(氯甲基)-或(溴甲基)硅烷 衍生物与氨或伯胺反应以制备(氨基甲基)硅烷衍生物。在80或100℃ 的温度下，在3或2小时的时间内进行该反应，在反应开始时使用 1∶3.2-6的过量摩尔用量初始完全加入胺。

在GB 686068 A和DE 1812564 A1中描述的方法具有几个小时的 较长反应时间。然而可达到的收率低，在其它因素中，这些方法产生 长反应时间和形成相关副产物的增加的结果(关于这方面，参见以下)。 另外，不能以所要求的纯度获得产物且必须在进一步使用其之前采用 复杂方式精制。例如，由所述方法获得的产物包含大量离子氯化物或 溴化物。这限制它们在没有精制下的工业使用，例如在用于金属表面 的密封剂中，极大地促进了由于其它原因形成的腐蚀。

特别地，在此产生的含氯化物或含溴化物的杂质是用于合成的胺 的盐酸盐或氢溴酸盐或目标化合物的盐酸盐或氢溴酸盐。

在上下文中，已经观察到(氨基甲基)硅烷与这样的盐酸盐或氢溴酸 盐的混合物可在相对高的温度下，如必须的那样，例如在生产期间和 用于目标化合物的蒸馏精制期间，导致目标化合物随着Si-C的键的断 裂而产生的不所需的和放热的分解和对应的N-甲基化胺的同时形成。 这样形成的N-甲基胺以非常不需要的方式影响着工艺过程。这种结果 与氨化合物的碱性有关以直至如下程度：随着对应(氨基甲基)硅烷的降 低的碱性而有利于这样的分解反应。由于此原因，从安全的观点来看， 在此所述的(氨基甲基)硅烷的低卤化物含量是必须的。

现有技术公开了降低烷氧基硅烷中卤化物含量的方法，例如基于 通过加入碱金属醇盐或碱土金属醇盐而使溶解卤化物沉淀的那些(例 如EP 0702017 A1，DE 69306288 T2，DE 19513976 A1)，但在此情况下 为了卤化物含量的简单和有效降低，需要超化学计量数量的盐，这是 由于化学计量的数量不能达到所需的卤化物的完全除去。迄今为止， 所研究的所有(氨基甲基)硅烷在这些条件下都具有对分解反应的不利 倾向，如游离醇和强碱的同时存在。能够通过引入氨而能够降低烷氧 基硅烷中氯化物含量的替代方法描述于DE 19941283 A1，但在此方法 中明确排除了使用(氨基烷基)烷氧基硅烷的可能性。