[发明专利]金属的除去方法以及聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及金属的除去方法以及聚合物的制造方法，详细地说，涉及钌配合物的除去方法以及除去了钌配合物的聚合物的制造方法。

本申请要求基于2004年12月28日申请的日本专利申请第2004-380476号的优先权，并在此引用其内容。

背景技术

近年来，为了获得作为具有更优异的性质和功能的高附加值材料或者高功能材料的高分子，对其的聚合方法的研究很活跃，在这些聚合反应中，常常使用金属催化剂。在这种使用有金属催化剂的聚合方法中，在所制得的聚合物中残留有金属催化剂，为此，人们提出了回收该金属催化剂的各种方法(参照专利文献1～5)。

作为上述聚合方法之一，有人提出了活性自由基聚合法(例如，参照非专利文献1)，在这种活性自由基聚合法中，主要使用铜配合物或钌配合物作为催化剂。因此，作为从这种使用铜配合物制得的聚合物中除去铜配合物的方法，有人提出了添加有机酸的方法(参照专利文献6)。

专利文献1：特开平8-141407号公报

专利文献2：特开平6-41652号公报

专利文献3：特开2000-239210号公报

专利文献4：特开2001-48824号公报

专利文献5：特开2002-249457号公报

专利文献6：特开2003-147015号公报

非专利文献1：现代化学2001年6月34～42页

发明内容

在使用金属催化剂的聚合方法中，存在着金属催化剂残留在所制得的聚合物中的问题。作为除去这种金属催化剂的方法，人们提出了上述那样众多的方案，在专利文献6中记载的除去铜配合物的方法中，由于铜配合物作为离子存在，因此，可以采用以有机酸捕集铜离子的方法。另一方面，由于铜配合物溶解于水，因此，即使仅通过水洗处理，也可以除去相当多的铜配合物。

与此相对，钌配合物由于不溶或者难溶于水，因此，采用水洗处理的除去是极为困难的，所以人们希望开发出一种能高效地除去该极难除去的钌配合物的方法。

本发明的课题在于，提供一种简单且高效地除去难以从聚合物中除去的钌配合物的方法，以及采用这种方法的聚合物的制造方法。

本发明人等不是利用柱精制或吸附法那样的非工业方法，而是致力于开发工业上从使用钌配合物作为聚合催化剂而制得的聚合物中除去钌配合物的方法，并进行了深入的研究，结果发现，通过向反应体系中添加可置换为钌配合物的配体而配位的化合物，例如，采用以下所示的反应能够析出钌配合物，由此，可以简单且高效地除去钌配合物，从而完成了本发明.

即，本发明涉及(1)金属钌的除去方法，其是从聚合体系中除去钌配合物中所含有的金属钌的方法，其特征在于，包括添加可置换为上述钌配合物的配体而配位的化合物，使配体被置换而生成的其他钌配合物析出的工序；(2)如上述(1)所述的金属钌的除去方法，其特征在于，聚合体系为活性自由基聚合体系；(3)如上述(2)所述的金属钌的除去方法，其特征在于，使用叔胺作为活性自由基聚合的反应促进剂；(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的金属钌的除去方法，其特征在于，可置换为钌配合物的配体而配位的化合物为腈化合物；(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的金属钌的除去方法，其特征在于，钌配合物为二氯三(三苯基膦)合钌；(6)聚合物的制造方法，其特征在于，采用上述(1)～(5)中任一项所述的金属钌的除去方法除去金属来进行精制。

根据本发明，可以简单且高效地从聚合物或回收聚合物后的聚合溶液中除去钌配合物，而且，可以获得充分除去钌配合物而被精制的聚合物。

具体实施方式

作为本发明的金属的除去方法，是从聚合体系中除去钌配合物的方法，只要是包括添加可置换为上述钌配合物的配体而配位的化合物、使配体被置换后生成的其他钌配合物析出的工序的方法，就没有特殊限制，其是一种从聚合得到的聚合物或回收聚合物后的聚合溶液中除去金属的方法，具体地说，这是从采用以钌配合物为催化剂的各种聚合方法、例如采用活性自由基聚合法聚合而成的聚合物或其聚合溶液中除去金属的方法。作为钌配合物的析出状态，可列举出分散状态、沉淀状态等，然后，可以采用普通过滤、减压过滤、加压过滤、离心过滤、滗析法等来除去钌配合物。采用本发明的除去金属的方法，可以使钌配合物的残留率达到10ppm以下。