[发明专利]凝固胶乳粒子的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及凝固胶乳粒子的制备方法。更详细地说，本发明涉及从含有具有形成物理凝胶性质的水溶性高分子化合物的高分子胶乳来制造凝固胶乳粒子的方法。

背景技术

为了从乳液聚合法和悬浮聚合法得到的高分子胶乳中，回收含在胶乳中的目的聚合物，需要使胶乳凝固并颗粒化进行所谓的造粒操作。该造粒操作对于回收粒子的粒子形态、粒径分布、微粉量、粗粒量、粉末流动性或者耐粘连性等的粉末特性有很大的影响。

通常，从高分子胶乳中回收聚合物时，一般是在比聚合物的软化温度充分低的的温度下向高分子胶乳中投入凝固剂，使其形成凝固胶乳粒子后，加热到聚合物的软化温度以上作成浆液状，经过脱水干燥以粉末的形式回收。可是，这样的方法会大量地生成规定粒径以外的微粉、粗粒，而且得到的粉末的形状也是不定形等，在多数情况下是难以得到粉末特性良好的粉末。

从高分子胶乳得到粉末特性良好的凝固胶乳粒子的方法，在过去有很多的研究，广为人知的有气相凝固法(例如参照专利文献1)、缓凝析法(例如参照专利文献2)、或者使用喷雾干燥器的造粒方法等。这些中，特别是气相凝固法，由于使气相中喷雾或者滴下的大致为球形的高分子液滴和凝固剂在气相中接触完成凝固，所以可以得到接近球形的粉末特性良好的凝固胶乳粒子。

可是，在气相凝固法中为了得到良好的凝固胶乳粒子，需要充分确保高分子胶乳液滴降下的气相部分的距离，所以存在不可避免的装置高度方向的大型化，设备的成本昂贵、操作性及维修性恶化等课题。

另一方面，上述造粒技术以外，作为以粉末回收极其困难的、聚合物软化温度是室温以下的橡胶状高分子胶乳的造粒方法，已知的有向橡胶胶乳中添加分子中具有羧基和/或羟基的高分子量聚阴离子，将该混合胶乳滴下到含有至少一种碱土金属的水溶液中的方法(例如参照专利文献3)。

可是这种方法，相对于橡胶胶乳中的橡胶固体成分100重量份需要加入至少2～8重量份，优选4～6重量份的高分子量聚阴离子，调整此时的混合胶乳的粘度成为200～8000mPa.s的范围后，进而，需要从距离凝固剂液面1～80cm的高度滴下等，如果不能满足很多的条件就不能得到良好的球形的凝固胶乳粒子。

通常，对于高分子胶乳添加2重量份以上的高分子量聚阴离子时，容易想到发生以下的问题：(1)在各种目的使用的回收聚合物本身所具有的本来的品质(例如热稳定性等)有时会下降、(2)大量的高分子量聚阴离子的添加引起制造成本的增加、(3)由于高分子量聚阴离子的添加，将通常10mPa.s以下的胶乳粘度必需调整到200mPa.s以上，优选1000mPa.s以上，所以胶乳移液性变差等，不能认为是理想的方法。

也就是，在高分子胶乳造粒的技术领域中，从制造成本、品质、生产技术及设备成本方面可以以高水平的满足造粒技术的开发，目前还是在继续期待中。

专利文献1：特开昭53-30647号公报

专利文献2：特开昭60-217224号公报

专利文献3：特开昭52-37987号公报

发明的内容

发明要解决的课题

本发明为了解决上述课题，提供一种以凝固胶乳粒子回收高分子胶乳的新的造粒方法，其可以达到聚合物本身具有的本来的品质不降低、微粉和粗粉极少、耐粘连性、粉末流动性等的粉末特性良好。

解决问题的方法

鉴于以上的现状，本发明者反复深入研究的结果发现，通过将含有具有形成物理凝胶性质的水溶性高分子化合物的高分子胶乳喷雾到或者滴下到以烟雾状含有无机盐和/或酸的气相中，将该高分子胶乳滴落下或者投入到水相中可以制造具有良好粉末特性等的凝固胶乳粒子，从而完成了本发明。

也就是，本发明涉及凝固胶乳粒子的制备方法，其特征是将含有具有形成物理凝胶性质的水溶性高分子化合物的高分子胶乳喷雾或者滴下到以烟雾状含有无机盐和/或酸的气相中，将该高分子胶乳滴落下或者投入到水相中。

优选的实施方式，是涉及上述凝固胶乳粒子的制备方法，其特征是含有具有形成物理凝胶性质的水溶性高分子化合物的高分子胶乳，在含有聚合物固体成分100重量份的高分子胶乳中含有具有形成物理凝胶性质的水溶性高分子化合物0.01～1.8重量份。

优选的实施方式，涉及上述任一项所述的凝固胶乳粒子的制备方法，其特征是具有形成物理凝胶性质的水溶性高分子化合物，是从羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、水溶性褐藻酸衍生物、琼脂、明胶、角叉莱胶、葡糖甘露聚糖、果胶、凝胶多糖(カ-ドラン)、结冷胶(ジエランガム)及聚丙烯酸衍生物中选择出的至少1种或者2种以上。