[发明专利]螺[冰片基-2,4'-(1,3-二氧杂环己烷)]及其作为芳香成分的用途

说明书

本发明涉及取代的螺[冰片基-2，4′-(1，3-二氧杂环己烷)]。本发明进一步涉及它们的生产方法和涉及包括它们的芳香组合物。

在芳香工业中，对增强或改进气味或赋予新气味香型(notes)的新化合物有着恒定需求。特别优选具有低气味阈值的那些化合物，由此所述化合物可以以低于具有较高气味阈值的类似气味特征的化合物浓度用于芳香产品，而基本上不影响包括它的芳香组合物的性质。

EP0761664涉及在二氧杂环己烷环的2′位取代的、任选用甲基在二氧杂环己烷环的6′位取代的螺[冰片基-2，4′-(1，3-二氧杂环己烷)]衍生物。其中描述的该化合物具有木香和琥珀香(ambery)香型，通常伴有樟脑特有的、广藿香香调。

研究发现，如果EP0761664描述的化合物在二氧杂环己烷环的C5′上被取代，则能够有利地影响气味阈值。这类化合物在文献中没有描述，因此就其本身而言是新的。因此，本发明在一方面涉及一种式(1)的化合物：

其中R¹至R⁶独立地表示氢；C_1-4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基和异丁基；或C_2-4烯基，例如乙烯基、烯丙基、丙烯基和异丙烯基；或C_3-4环烷基，例如环丙基；或至少残基R¹和R²、R³和R⁴和/或R⁵和R⁶之一和与它们相连的碳原子一起形成C_3-5环烷基环；条件是如果R²是氢，则R¹是C_1-4烷基、C_2-4烯基或C_3-4环烷基；并且R¹+R²+R³+R⁴+R⁵+R⁶的碳原子数在1和6之间，优选在2和5之间，最优选在2和4之间。

式(1)的化合物包括几个手性中心，因而可以作为立体异构体混合物存在，或者可以将它们拆分为异构体纯形式。拆分立体异构体增加了制备和纯化这些化合物的复杂性，因此仅仅出于经济原因，优选使用其立体异构体混合物形式的化合物。然而，如果希望制备单一的立体异构体，则可以根据本领域已知的方法来实现，所述已知的方法例如为制备型HPLC和GC、结晶或立体选择性合成。

优选其中R¹是甲基或乙基的式(1)的化合物，或其中R¹是甲基或乙基且R³和/或R⁴是甲基的化合物。最优选其中R¹是甲基且R²、R³和R⁴是氢的化合物，或其中R¹和R³是甲基且R²和R⁴是氢的化合物，或其中R¹、R⁴和R³是甲基且R²是氢的化合物。

特别优选的化合物选自下列：

(1R，2S，2′S，4R，5′S)-1，2′，5′，7，7-五甲基螺[二环[2.2.1]庚烷-2，4′-[1，3]二氧杂环己烷]，

(1R，2S，2′R，4R，5′S)-1，2′，5′，7，7-五甲基螺[二环[2.2.1]庚烷-2，4′-[1，3]二氧杂环己烷]，

(1R，2S，2′S，4R，5′R)-1，2′，5′，7，7-五甲基螺[二环[2.2.1]庚烷-2，4′-[1，3]二氧杂环己烷]，

(1R，2S，2′S，4R，5′S)-2′-乙基-1，5′，7，7-四甲基螺[二环[2.2.1]庚烷-2，4′-[1，3]二氧杂环己烷]，

(1R，2S，2′R，4R，5′S)-2′-乙基-1，5′，7，7-四甲基螺[二环[2.2.1]庚烷-2，4′-[1，3]二氧杂环己烷]，

(1R，2S，2′S，4R，5′S)-2′-异丙基-1，5′，7，7-四甲基螺[二环[2.2.1]庚烷-2，4′-[1，3]二氧杂环己烷]，

(1R，2S，2′R，4R，5′S)-2′-异丙基-1，5′，7，7-四甲基螺[二环[2.2.1]庚烷-2，4′-[1，3]二氧杂环己烷]，