[发明专利]钛硅酸盐的回收和活性氧化催化剂的再生

权利要求书

1.由包含其上沉积有一种或多种催化金属的钛硅酸盐的失活氧化催化剂再生活性氧化催化剂的方法，该方法包括：

(a)用氧化剂预处理包含其上沉积有一种或多种催化金属的钛硅酸盐的失活氧化催化剂，其中氧化剂选自氧、臭氧、氮氧化物、或过氧化氢；

(b)使氧化剂处理过的氧化催化剂与酸在足以获得基本不含一种或多种催化金属和任选一种或多种助催化剂金属的钛硅酸盐的条件下接触；

(c)在足以去除残余酸并回收钛硅酸盐的条件下洗涤来自步骤(b)的钛硅酸盐；和

(d)在足以获得再生的氧化催化剂的条件下将一种或多种催化金属沉积到回收的钛硅酸盐上。

2.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤(c)之后和步骤(d)之前干燥回收的钛硅酸盐。

3.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤(c)之后和步骤(d)之前煅烧回收的钛硅酸盐。

4.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤(c)之后和步骤(d)之前将回收的钛硅酸盐干燥然后煅烧。

5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中失活催化剂上的一种或多种催化金属选自金、银、镧系金属、铂族金属、和它们的混合物。

6.根据权利要求5的方法，其中失活催化剂上的催化金属包括金、银、钯、或它们的混合物。

7.根据权利要求5所述的方法，其中失活催化剂上的催化金属包括金或与银、铂族金属、镧系金属或其混合物结合的金。

8.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中一种或多种催化金属在失活催化剂中存在的浓度以催化金属和钛硅酸盐的重量计为大于0.001和小于20重量％。

9.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中失活催化剂进一步包括选自第1族、第2族、镧系元素、锕系元素、和它们的混合物的一种或多种助催化剂金属，其中作为金属并以失活催化剂总重量为基础计算，其浓度大于0.001和小于20重量％；并且其中一种或多种助催化剂金属在步骤(b)中基本从钛硅酸盐去除。

10.根据权利要求9所述的方法，其中一种或多种助催化剂金属选自锂、钠、钾、铷、铯、镁、钙、钡、铒、镥和它们的混合物。

11.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中钛硅酸盐是选自TS-1、TS-2、Ti-β、Ti-ZSM-12、Ti-ZSM-48、Ti-MCM-41、和具有许多钛配位位点的钛硅酸盐的结晶多孔钛硅酸盐。

12.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中催化剂粘合到辅助载体上或与辅助载体一起挤出，其中辅助载体选自氧化铝、二氧化硅、粘土、二氧化硅-氧化铝、硅铝酸盐、二氧化钛、氧化锆或氧化镁。

13.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中用氧化剂处理如下进行：在高于250℃和低于850℃的温度用气态氧化剂在气相中进行；或在高于20℃和低于120℃的温度在液相中用氧化剂进行。

14.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中酸选自盐酸、硝酸、硫酸、磷酸和它们的混合物；且酸作为酸水溶液提供。

15.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中酸是王水。

16.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中酸溶液的pH值小于+5；每克失活催化剂所用的酸溶液的体积(毫升)大于1毫升/克且小于100毫升/克。

17.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中酸处理的温度高于10℃且低于100℃。

18.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中在高于10℃且小于100℃用溶剂洗涤来自步骤(b)的钛硅酸盐一次或多次，每克钛硅酸盐的溶剂的量大于1毫升且小于1,000毫升，直至回收的洗液的pH值大于+5。

19.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中在步骤(c)在高于20℃且小于150℃的温度干燥回收的钛硅酸盐和/或在含有0至30体积％氧的氮气氛中，在高于150℃且低于900℃的温度煅烧回收的钛硅酸盐。