[发明专利]热敏记录体

说明书

技术领域

本发明涉及耐水性、打印运转性(头部废物、粘附)和灵敏度优良的热敏记录体。

背景技术

一般来说，热敏记录体通常为如下所述制成的记录体，即，分别将无色乃至浅色的供电子性无色染料和苯酚性化合物等受电子性显色剂磨碎分散成微细粒子后，将二者混合，并向其中添加粘合剂、填充剂、灵敏度提高剂、润滑剂及其他助剂，得到涂液，将所得涂液涂布加工在纸、合成纸、薄膜、塑料等支撑体上而成的记录体，并可通过热敏头、热压机、热笔、激光等的加热产生瞬间的化学反应而显色，得到记录图像。热敏记录体可广泛用于传真、计算机的终端打印机、自动售票机、计测用录音机等中，随着其用途的多样化，要求高水平的图像稳定性和白纸部的稳定性。

然而，热敏记录层中含有的供电子性无色染料和受电子性显色剂易溶于各种溶剂，因此，当该热敏记录体与水性墨水笔或油性墨水笔等的油墨、粘合剂等接触时，白纸部容易显色，或当增塑剂等试剂粘附于记录图像上时会出现退色的问题。以消除各种缺陷为目的，专利文献1和专利文献2中公开了在热敏记录层上设置以颜料和树脂为主成分的保护层的技术。

近年来，热敏记录体的用途也逐渐扩大到各种票用、收据用、标签用、银行的ATM用、煤气或电的查看读数用、车票等纸币用等中，因此，对热敏记录体开始要求不存在以往问题之类的严格的特性。当用于上述用途时，要求在室外使用多的雨等水分或湿气、阳光、盛夏的车内高温状态等比以往更严苛的环境下耐用的保护层的品质性能。

作为构成该保护层的成分，例如可将聚乙烯醇或淀粉等水溶性高分子等用作主要成分，为了赋予它们耐水性，专利文献3和专利文献4中公开了使用乙二醛等交联剂的技术，但其效果还不充分。尤其是在专利文献4中，保护层的粘合剂使用羧基改性聚乙烯醇，交联剂使用表氯醇、乙二醛，但该技术只是通过使表氯醇与羧基改性聚乙烯醇的羧基发生交联反应，使乙二醛与羧基改性聚乙烯醇的羟基发生交联反应来赋予耐水性。然而，由于表氯醇的交联反应速度慢，因此耐水化不会立即显现，因此不能在涂布和刚干燥后立即显示充分的效果。因此，交联剂使用表氯醇时，必须经过长时间的热处理即进行固化，但会产生底涂层覆盖(地肌被り)或制造后不能立即制品化等操作性的问题。另外，交联反应部位容易水解，不能满足严苛条件下的耐水性。

此外，专利文献5中还公开了在保护层中使用丙烯酸乳剂之类的疏水性树脂乳剂来赋予耐水性的技术，但由于丙烯酸乳剂本身的耐热性不充分，因此会产生头部废物、粘附等打印运转性上的故障，另外，由于用高剪切测粘法测定的粘度低，因此存在得不到所期望的涂布量等操作性的问题。

专利文献1：特开昭48-30437号

专利文献2：特开昭48-31958号

专利文献3：特开平8-230324号

专利文献4：特开平9-164763号

专利文献5：特开平1-196389号

发明内容

本发明的技术问题在于提供对在室外使用时的雨等水分或湿气具有充分的耐水性，且打印运转性(头部废物、粘附)、灵敏度优良的热敏记录体。

本发明人等深入研究的结果发现，为了在涂布和刚干燥后也满足严苛条件下的耐水性，通过在热敏记录体上设置有联用作为粘合剂的含羧基树脂、作为交联剂的表氯醇系树脂和改性聚胺/酰胺系树脂的保护层，可以解决上述技术问题，至此完成了本发明。

即，本发明通过制成一种热敏记录体，其在设置于支撑体上的含有无色乃至浅色的供电子性无色染料和受电子性显色剂的热敏记录层上，具有保护层，其特征在于，该保护层中含有含羧基树脂，特别是含有羧基改性聚乙烯醇和表氯醇系树脂以及改性聚胺/酰胺系树脂，从而解决了上述技术问题。

具体实施方式

相对上述现有技术，本发明的热敏记录体可获得优良耐水性的理由考虑如下。

本发明的热敏记录体的保护层中，含羧基树脂的羧基与作为交联剂的表氯醇系树脂的胺或酰胺部分发生交联反应，显现一次耐水化。然后，改性聚胺/酰胺系树脂的亲水性部位与由含羧基树脂和表氯醇系树脂形成的具有亲水性的交联部位相作用，由此该交联部位处于被位于外侧的改性聚胺/酰胺系树脂的疏水基包围的状态，即，具有亲水性的交联部位成为被疏水性基团从水中进行保护的状态，显现了二次耐水化。因此认为可以得到比现有技术更强固的耐水性。