[发明专利]分子筛SSZ－70组合物及其合成

说明书

发明背景

发明领域

本发明涉及新型结晶分子筛SSZ-70，使用N，N’-异丙基咪唑阳离子作为结构导向剂制备SSZ-70的方法，和SSZ-70在用于例如烃转化反应的催化剂中的用途。

技术状况

由于它们独特的筛分特性，以及它们的催化性能，结晶分子筛和沸石尤其可用于例如烃转化、气体干燥和分离之类的用途。尽管已经公开了许多不同的结晶分子筛，仍然需要用于气体分离和干燥、烃和化学转化和其它用途的具有合意的性能的新型沸石。新型沸石可以含有新型内孔隙结构，从而在这些过程中提供提高了的选择性。

结晶铝硅酸盐通常由含有碱或碱土金属氧化物、二氧化硅和氧化铝的水性反应混合物制备。结晶硼硅酸盐通常在类似反应条件下制备，只是使用硼代替铝。改变合成条件和反应混合物的组成，通常可以形成不同的沸石。

发明概述

本发明涉及具有独特性质的一类结晶分子筛，在本文中被称为“分子筛SSZ-70”或简称为“SSZ-70”。优选地，SSZ-70以其硅酸盐、铝硅酸盐、钛硅酸盐、钒硅酸盐或硼硅酸盐形式获得。术语“硅酸盐”是指具有高的二氧化硅/氧化铝摩尔比(优选高于100的摩尔比)的分子筛，包括完全由二氧化硅构成的分子筛。本文所用的术语“铝硅酸盐”是指既含有氧化铝又含有二氧化硅的分子筛，术语“硼硅酸盐”是指既含有硼氧化物又含有硅氧化物的分子筛。

根据本发明，提供了(1)第一四价元素的氧化物与(2)三价元素氧化物、五价元素氧化物、不同于所述第一四价元素的第二四价元素的氧化物或其混合物的摩尔比大于约15并在煅烧后具有表II的X-射线衍射线的分子筛。

此外，根据本发明，提供了(1)选自二氧化硅的氧化物与(2)选自氧化铝、氧化镓、氧化铁、氧化硼、二氧化钛、氧化钒及其混合物的氧化物的摩尔比大于约15并在煅烧后具有下表II的X-射线衍射线的分子筛。应该指出，第一氧化物或第一氧化物的混合物与第二氧化物的摩尔比可以是无穷大，即分子筛中没有第二氧化物。在这些情况下，分子筛基本上是全二氧化硅的分子筛。

本发明进一步提供了这样的分子筛，该分子筛在刚合成的和在无水状态下具有如下按摩尔比计的组成：

Y0₂/B₂0₃    20-60

M_2/n/YO₂    0-0.03

Q/YO₂       0.02-0.05

F/YO₂       0-0.10

其中Y是硅；M是碱金属阳离子、碱土金属阳离子或其混合物；n是M的价态(即1或2)；F是氟，Q是N，N’-二异丙基咪唑阳离子。

根据本发明，还提供了通过在约200-约800℃对(1)二氧化硅与(2)选自氧化铝、氧化镓、氧化铁、氧化硼、二氧化钛、氧化钒及其混合物的氧化物的摩尔比大于约15的分子筛进行热处理而制成的分子筛，由此制成的分子筛具有表II的X-射线衍射线。本发明还包括主要为氢型的这种由此制成的分子筛，该氢型通过与酸或与铵盐溶液离子交换然后二次煅烧而制成。如果分子筛以足够高的SDA阳离子与钠离子的比例合成，仅煅烧就可以足够。对于高催化活性，SSZ-70分子筛应该主要为其氢离子型。本文所用的“主要为氢型”是指，在煅烧之后，至少80％的阳离子位被氢离子和/或稀土离子占据。

根据本发明还提供了结晶材料的制备方法，该结晶材料包含(1)包括二氧化硅的第一氧化物和(2)包括氧化硼的第二氧化物，且第一氧化物与第二氧化物的摩尔比大于15，所述方法包括使所述氧化物源与包含N，N’-二异丙基咪唑阳离子的结构导向剂在结晶条件下接触。

根据本发明，提供了转化烃的方法，该方法包括使烃质原料在烃转化条件下与包含本发明的分子筛的催化剂接触。分子筛可以主要为氢型。它还可以基本上无酸性。本发明包括这样一种方法，其中分子筛具有大于约15的(1)二氧化硅与(2)选自氧化铝、氧化镓、氧化铁、氧化硼、二氧化钛、氧化铟及其混合物的氧化物的摩尔比，并在煅烧后具有表II的X-射线衍射线。

本发明还提供了加氢裂化的方法，包括使烃原料在加氢裂化条件下与包含本发明的分子筛(优选主要为氢型)的催化剂接触。

本发明还包括脱蜡的方法，包括使烃原料在脱蜡条件下与包含本发明的分子筛(优选主要为氢型)的催化剂接触。