[发明专利]凝固胶乳粒子的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种凝固胶乳粒子的制备方法。更详细地，本发明涉及一种从高分子胶乳中产率良好地制备凝固胶乳粒子的方法。

背景技术

为了从由乳液聚合法或悬浮聚合法获得的高分子胶乳回收胶乳中含有的聚合物，必须使胶乳凝固并使其颗粒化的所谓造粒操作。从高分子胶乳造粒回收聚合物时，一般是在比聚合物软化温度充分低的温度下向高分子胶乳中加入凝固剂，形成凝固胶乳粒子后，加热到聚合物软化温度以上，制成浆料状，经脱水干燥回收造粒粉末。该方法中，凝固剂的投入温度设定成比聚合物软化温度充分低的温度的理由，是为了抑制生成的凝固胶乳粒子间的二次凝聚，通常，在聚合物的软化温度以上加入凝固剂时，频繁产生由二次凝聚引起的粗大的凝固胶乳粒子的生成，最恶劣的场合也有体系块化的情况。

对此，作为能获得粉末特性良好的凝固粒子的高分子胶乳的造粒方法，公知的有气相凝固法(例如，参见专利文献1。)、缓凝析法(例如，参见专利文献2。)、或者使用喷雾干燥等造粒方法，使用这些方法时，从抑制二次凝聚的观点考虑，期望在比聚合物软化温度更低的温度侧进行造粒操作，一般地为此是在聚合物软化温度附近或以下的温度进行造粒操作。

但是，上述造粒操作中设定的温度不能说是越低越好，因为造粒温度设定在比聚合物软化温度低得太多时，生成的凝固胶乳粒子的机械强度有降低的倾向，因此会引起大量微粉末的产生，有时会招致滤布堵塞等工艺故障的问题。

换句话说，目前的造粒方法中，为了产率好地获得具有目的粒径的凝固胶乳粒子，同时抑制二次凝聚和微粉末产生是重要的，因此在对两者影响最小的造粒温度区域(通常，是从聚合物软化温度附近到比其低10℃左右的低温侧)下操作是必不可少的。但是，制造过程中由于各种原因使造粒温度变动时，由于二次凝聚引起产率降低，或者由于微粉末产生引起的过滤性的恶化等故障问题，成为制造上的课题。

另外，现有的造粒方法中对于能回收的聚合物组成也有限制，对于聚合物软化温度在0℃以下的软质高分子胶乳而言，以水作为介质的范围内，将体系温度设定在最适合造粒的温度区域内本身是困难的，不能产率好地获得凝固胶乳粒子。

另一方面，上述造粒技术以外，作为使非常容易二次凝聚、造粒困难的聚合物软化温度在室温以下的橡胶状高分子胶乳的造粒方法，公知的有在橡胶胶乳中添加分子中具有羧基和/或羟基的高分子量聚阴离子，将该混合胶乳滴加到含有至少一种碱土类金属的水溶液中的方法(例如，参见专利文献3)。

但是该方法中，有记载表明，相对于100重量份橡胶胶乳中的橡胶固体成分，添加至少2～8重量份，优选4～6重量份的高分子量聚阴离子，将此时的混合胶乳的粘度调节到200～8000mPa·s的范围内之后，如果不满足必须再从离凝固剂液面1～80cm的高度滴下等多个条件，则不能获得良好的球形凝固胶乳粒子。

通常，相对于高分子胶乳添加2重量份以上的高分子量聚阴离子时，容易想到会产生(1)存在各种目的中使用的回收聚合物本身具有的品质(例如热稳定性等)降低的情况，(2)添加大量的高分子量聚阴离子引起制造成本的高昂，(3)由于高分子量聚阴离子的添加必须将通常在10mPa·s以下的胶乳的粘度调节到200mPa·s以上，期望在1000mPa·s以上，因此胶乳移液性变差等问题产生，故不能说是满意的方法。

换句话说，在高分子胶乳的造粒技术领域，现状是对于能使聚合物本身具有的品质不降低，在尽可能宽的温度条件下能抑制二次凝聚或微粉末的产生，产率好地回收目的的凝固胶乳粒子的造粒技术还期待进一步的开发。

专利文献1：特开昭53-30647号公报

专利文献2：特开昭60-217224号公报

专利文献3：特开昭52-37987号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明为了解决上述问题，提出了一种新的造粒方法，其不会降低聚合物本身具有的固有品质，在尽可能宽的温度条件下能抑制二次凝聚或微粉末的产生，并能产率好地回收目的的凝固胶乳粒子。

解决课题的方法

鉴于上述现状，本发明人经过反复深入研究的结果发现，通过将高分子胶乳喷雾或滴加到以烟雾体状含有无机盐和/或酸的气相中，再将该高分子胶乳液滴落下或投入到含有分散剂的水相中，由此不会降低聚合物本身具有的固有品质，且在宽的温度条件下也能抑制二次凝聚或微粉末的产生，并以产率好地回收目的的凝固胶乳粒子，从而完成了本发明。