[发明专利]复合型固体超强酸催化制备亚油酸乙酯的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种制备亚油酸乙酯的方法，具体涉及一种利用复合型固体超强酸催化亚油酸酯化制备亚油酸乙酯的方法。

背景技术：

亚油酸乙酯(9，12-十八碳二烯酸乙酯)是防治心脑血栓，动脉硬化等疾病的主要药物原料，在化妆品行业该产品作为营养助剂，可加速皮肤细胞的更新、美白皮肤，还具有保湿、抗过敏、调理等多种作用，在制药行业、化妆品行业、保健食品行业已获得广泛的应用。

但是现在的工业化的生产亚油酸乙酯的方法是在浓硫酸催化下由亚油酸与无水乙醇酯化反应制得，这种方法存在酸性废水排放量大、生产设备腐蚀严重等问题，而且由于浓硫酸的强氧化性会使亚油酸分子中的不饱和键在酯化反应过程中遭到破坏，致使产物的碘值减小，产品质量下降，并且SO₄^2-/TiO₂固体超强酸催化剂用作亚油酸酯化反应的催化剂，取得了较好的结果，但是固体超强酸的成本高、使用寿命短，难以实现工业化，应用受到一定限制。

发明内容：

本发明的目的是提供一种高活性、具有多孔结构的复合型固体超强酸催化制备亚油酸乙酯的方法。

上述的目的通过以下的技术方案实现：

一种复合型固体超强酸催化制备亚油酸乙酯的方法，将亚油酸和无水乙醇按摩尔比1∶1～10依次加到反应器中，向该混合液中加入占亚油酸质量1～10％的SO₄^2-/TiO₂-SiO₂复合型固体超强酸催化剂，在氮气保护下搅拌加热，于40℃至回流温度下反应2～10小时，反应结束后静止分层，上层产物在-98.8～-99.3kPa下减压精馏，收集162～171℃的馏分，得到精制的亚油酸乙酯产品。

上述的复合型固体超强酸催化制备亚油酸乙酯的方法，所述亚油酸和无水乙醇的摩尔比为1∶2～6。

上述的复合型固体超强酸催化制备亚油酸乙酯的方法，所述的SO₄^2-/TiO₂-SiO₂复合型固体超强酸是用Ti(SO₄)₂和正硅酸乙酯为原料，采用溶胶-凝胶法制备摩尔比为1∶1～1∶50的Ti(OH)₄和Si(OH)₄的共沉淀，再用硫酸浸渍、烘干、高温焙烧制得所述的SO₄^2-/TiO₂-SiO₂复合型固体超强酸催化剂。

这个技术方案有以下有益效果：

1.本发明方法采用的溶胶-凝胶法制备的SO₄^2-/TiO₂-SiO₂固体超强酸是具有多孔结构、高比表面积的复合型固体超强酸催化剂，活性组分SO₄^2-/TiO₂含量仅占催化剂总量的4～10％(质量百分含量)，由于SO₄^2-/TiO₂均匀分散在SiO₂的多孔结构中，使单位质量的活性组分SO₄^2-/TiO₂具有更多的酸中心，对亚油酸酯化反应具有更高的催化活性。

2.本发明中的复合型固体超强酸SO₄^2-/TiO₂-SiO₂是环境友好催化剂，对亚油酸酯化的反应活性高、选择性能好，对亚油酸分子中的不饱和双键不发生氧化作用，有效地保持亚油酸乙酯的药效。

3.本发明中的SO₄^2-/TiO₂-SiO₂复合型固体超强酸催化剂易与产物分离，可再生重复使用。