[发明专利]用自来水从蚕沙中制取铜叶绿酸盐的方法

说明书

本发明的技术领域  蚕桑综合应用学科

本发明的技术范围  用蚕沙制备金属叶绿酸盐的水提法

发明技术背景     用桑叶喂养家蚕，蚕在摄入桑叶后，吸收和利用了大部分营养份， 剩下相当部分不能吸收和利用的营养份与物份，便随蚕屎排出体外，从而使得蚕不能吸收利用 的物份之一的叶绿素便在蚕屎中富集起来了。蚕屎晒干风净后可药用，中医上称为蚕沙。蚕沙， 是历来提取叶绿素和制备叶绿素衍生物的一种重要原料。

虽然蚕沙中的叶绿素含量比桑叶是高了许多(一般在0.8～2.0％)，但是若与其中的蛋白质、 纤维素、果胶质、木质素和脂肪质等组分比起来仍低得多。现将蚕沙的一般组成％例举如下：

水份12％；粗蛋白质15.4％；粗脂质2.6％；粗纤维19.6％；可溶性非氮物36.2％。

之外，尚含有构成细胞壁的与粗纤维结合的果胶质和木质素等等，所以，从蚕沙中提取叶 绿素，也不是一件轻而易举之事。

传统的有机溶剂提取叶绿素的方法，是用乙醇、丙酮、石油醚等，在大量的杂质共存下， 直接将叶绿素从蚕沙中提取出来，再经“皂化”、“金属置换”和精制而制备出纯度较高的金属 叶绿酸盐。但是，这些有机溶剂均易燃、易爆，对设备的密封性能要求严，不允许“跑、冒、 滴、漏”发生，设备造价高。

据国内外叶绿素的有机溶剂提取法的有关报道：“精制出1.0kg含量99.0％的铜叶绿酸钠， 需耗用400多kg干蚕沙”。浸提的固液比，一般最少1∶3。所以，浸提占用的有机溶剂的量较 多，溶剂的储备量相应就大，特殊要求的溶剂库便大。为了取得规模效益，专用的浸提设备的 容量和数量也就大而且多；有机溶剂的价值比水高，必须回收。浸出液和浸渣中的溶剂回收专 用设备的容量和数量也就大而且多；回收的溶剂专用精炼设备和暂储容器的容量和数量也就大 而且多……，所以，有机溶剂法的设备投资高。

设备庞、杂、多，操作岗位多，用工较多；日常维修中多；有机溶剂易挥发正常单位产品 耗用大，所以生产成本较高，加上信贷利息，盈余不多，稍不谨慎即亏损。因此，早有人在另 谋其它途径。

上个世纪50年代，在日本有人便提出了，金属叶绿酸盐水提法(特公昭32-2782)。之后， 世界各国对水提法纷纷进行研究，从1955年到1990年为止，据不完全的检索，仅发表的专利 技术，就有100余份。我国有关用蚕沙提取金属叶绿酸盐的水提法所发表的专利技术，始见于 1992年(CN1082049A；CN1078750A)。遗憾的是所有这些国内外的专利技术，都存在一个共 同的问题，就是很难制备出纯度较高的产品，含量仅40～80％，与国家食品添加剂标准 (GB3262-82)相差很远，更不用说《药典》(如《USP》24)。所以至今不仅国内无一厂家用 水提法生产金属叶绿酸盐，而在国外也从未检索出有关水提法的工业生产情况的报道。现在， 市售的金属叶绿酸盐制品，全是有机溶剂提取法的产品。

作者研究认为：有机溶剂之所以能在蚕沙中大量杂质共存下，把少量的叶绿素提取出来， 是由于占蚕沙组分90％的蛋白质、纤维素、木质素、果胶质等杂质均不溶于或难溶于乙醇、丙 酮、石油醚等溶剂中。虽然类叶红素、醇溶蛋白质、脂质等杂质也随同叶绿素一起进入这些有 机溶剂，但是通过提纯可以精制得到纯度较高的产品。

统观截止目前为止，先后发表的用蚕沙制备金属叶绿酸盐水提法专利技术，都有一个共同 的缺点，就是对蚕沙组份的分析和研究，较为欠缺。所以，虽能从水中提出金属叶绿酸盐，但 因混入的杂质太多，纵经反复精制，终难把产品质量再提高一步。是故无论水提法所用水与有 机溶剂的价差再大；提取设备的性能无要求，造价再低；无需特殊要求的溶剂库，也无溶剂回 收与精炼等的设备，设备投资再少；生产成本再低；产品纯度太差，也无人问津。

对于这个问题，作者曾设想过：若能在水中，把占蚕沙组份的90％左右的杂质排除，则水 提法还是有希望的。

经反复多次试验研究后，确定：可溶性非氮物和蛋白质，可采用“水洗和”“盐提”除去。 粗纤维中的半纤维素、果、胶质、木质素、脂质等杂质，可用苛性钙处理，使分别产生溶解(钙 溶)而洗去、或生成不溶性钙盐(钙掩)而排除；这样经“水洗”、“盐提”、“钙溶”、“钙掩” 等预处理将能排除，蚕沙中90％以上的杂质对于在水中提取铜叶绿酸盐的干扰。只是苛性钙处 理的“钙溶”、“钙掩”必须加热，而“盐提”则无须加热，所以，“盐提”和“苛性钙”处理 要分步进行。