[发明专利]用于裂解汽油选择性加氢的催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于裂解汽油选择性加氢的催化剂，特别是关于一种用于C₅烃～干点为204℃的烃化合物全馏分裂解汽油或C₆～C₈烃化合物中间馏分的裂解汽油加氢的催化剂。

背景技术

乙烯装置中裂解汽油的利用是提高装置综合经济效益的主要途径之一。由于裂解汽油组成复杂、热稳定性差，通常，先经一段选择性加氢除去二烯烃和苯乙烯，二段加氢脱硫后，主要用于芳烃抽提。目前工业上裂解汽油选择加氢用催化剂主要是Pd系或Ni系催化剂，中间馏分(C₆～C₈烃化合物馏分)加氢或全馏分(C₅烃～干点为204℃的烃化合物馏分)加氢工艺。上世纪末以来，国内各乙烯装置纷纷进行扩能改造，一批世界级规模的乙烯装置逐步投入建设，预计2010年，全国乙烯生产能力将超过1000万t/a，届时裂解汽油的产量将同步大幅度增长，为C₅、C₉进行集中增值利用创造了条件。裂解汽油加氢装置在扩能时大都在不改动原有主体装置的前提下提高加工能力，操作弹性小。全馏分裂解汽油富含C₅、C₉⁺(碳九及其以上)不饱和组分，双烯高，易聚合，胶质(二烯烃及苯乙烯等不饱和组份发生聚合反应生成的高分子聚合物)高，重组分多，焦粉含量高，安定性差，由于形成共沸物或工业装置缺乏有效的油水分离手段，导致原料游离水含量高，重金属等毒物易富集在C₉⁺(碳九及其以上)馏分中以及加氢放热量大等特点，使催化剂很快失活，因而催化剂不得不频繁活化和再生。目前工业应用的Pd/Al₂O₃催化剂在双烯低温加氢活性、选择性、空速以及耐水等抗干扰能性能等方面存在很大差距，难以适应乙烯工业中裂解汽油一段加氢高选择性、高空速和原料质量经常波动的要求，因此，希望加氢催化剂具有较好的抗干扰性、适当的容胶能力、较高的低温活性和选择性，以增加催化剂再生周期，从而延长催化剂使用寿命。

中国专利CN1635054A公开了一种用于裂解汽油重馏分选择加氢的催化剂及制备方法和应用，其中载体氧化铝表面覆盖有1～3重量％的碱土金属或其氧化物，活性组分为Pd和Mo或Pd和W，Pd含量为0.24～0.35％(重量)，Pd与Mo或Pd与W的重量比为1：0.5～2.5。据称该催化剂可用于裂解汽油C₅～C₉馏分，特别是C₈～C₉重馏分加氢，具有低温活性高，抗As、S、O、N杂质能力强，容胶量大且活性稳定。但并未说明其耐水性能。

中国专利CN1184289C公开了一种用于裂解汽油选择加氢的催化剂及制备方法和应用，包括作为载体的氧化钛—氧化铝复合物，以及负载于该复合载体上的活性组分金属钯，其中金属钯的含量基于所述催化剂总重量的0.25～0.35％(重量)，据称该催化剂具有空速高，选择性及稳定性好，但未提及抗干扰性、容胶能力及耐水性。

中国专利CN1181165A公开了一种选择性加氢催化剂，由0.15～0.5％(重量)Pd、0.1～3.0％(重量)碱土金属氧化物和载体氧化铝组成，氧化铝比表面50～150米²/克，比孔容0.35～0.55毫升/克，孔半径5.0～10.0纳米的孔占总孔容的70％以上。据称该催化剂不仅适用于裂解汽油一段选择性加氢过程，也适用于C₃～C₆馏分油中高度不饱和烃选择加氢生成单烯烃的过程。但其低温活性和选择性还有待进一步提高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在难以制备低温活性高、抗干扰能力强、容胶能力高、稳定性好并具有良好的耐游离水性能的裂解汽油选择性加氢催化剂的技术问题，提供一种新的用于裂解汽油选择性加氢的催化剂。该催化剂适用于C₆～C₈烃化合物中间馏分及全馏分(C₅烃～干点为204℃的烃化合物馏分)裂解汽油加氢，且具有良好的低温活性、选择性和稳定性以及具有良好的抗干扰性、耐高胶质和耐高含量游离水性能的优点。